迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的研究.pdfVIP

2009年第 67卷 化 学 学 报 Vbl_67．2009 第 5期，425~434 ACTA CHIM ICA SINICA No．5，425~434 · 研究论文 · 迭代 Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的研究 张 森 李永军 童 亮 陆国林 黄晓宇木 f中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室 上海 200032) 摘要 对迭代 Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的方法进行了研究，并合成了全氟环丁基芳基醚齐聚物． 首先从对溴苯酚出发，合成了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的中间体 3．芳基硼酸与中间体 3进行 Suzuki偶联 反应，得到了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的硼酸．重复与中间体3进行 Suzuki偶联反应，从而合成了全氟环 丁基芳基醚二聚体和三聚体．最后通过热环化二聚反应合成了全氟环丁基芳基醚三聚体、五聚体和七聚体． 关键词 全氟环丁基芳基醚；齐聚物；Suzuki偶联反应 SynthesisofPerfluorocyclobutylArylEther-basedOligomersvia IterativeSuzukiCoupling Zhang，Sen Li，Yongjun Tong，Liang Lu，Guolin Huang，Xiaoyu (KeyLaboratoryofOrganofluorineChemistry，ShanghaiInstituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSciences， Shanghai200032) Abstract Perfluorocyclobutylarylether-basedoligomersweresynthesizedviaiterativeSuzukicoupling reaction．Firstly,intermediate 3 containing oneperfluorocyclobutylaryletherunitwasprepared using 4-bromophenolasstartingmaterialfollowedbySuzukicouplingreactionwitharyl—basedboronicacidto provideaboronicacidconsistingofoneperfluorocyclobutylaryletherunit．Thus，perf1uorocyclObutylaryl ether-baseddimerandtrimerweresnythesizedbyrepeatedSuzukicouplingreactionswithintemr ediate3． Finally, perfluorocyclobutyl aryl ether-based 3一， 5一 and 7-mers were sny thesized by thermal cyclo—dimerizationreactions． Keywords perfluorocyclobutylarylether；oligomer；Suzukicouplingreaction 含氟聚合物 由于具有很好的热 ／氧稳定性、耐化学腐 液加工性能，被应用于光子学、抗原子氧涂料、燃料电 蚀性、在极端温度下优秀的机械性能、出众的耐候性、 池的质子交换膜、光电材料和液晶等领域的研究中[2~14】． 抗水抗油性、低可燃性以及低的折射指数等优 良的性能， 全 氟环 丁 基 芳基 醚 聚 合 物通 常 由三 氟 乙烯 基 被广泛应用于汽车、航空、生物医药和军事技术等领域 (trifluorovinyl，TF