CTBN增韧环氧树脂胶粘剂工艺条件地研究.pdfVIP

2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 CTBN增韧环氧树脂胶粘剂工艺条件的研究 蒋敏，姚远 (上海新光化工有限公司) 摘要 为改善环氧固化物的韧性，本文采用液态端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧环 氧树脂制成含CTBN嵌段的环氧树脂预聚物，再加入其他辅助剂及固化剂制备 环氧胶。实验表明，CTBN增韧E一51环氧树脂的最佳反应条件为125℃士1℃， 在O．2％TPP催化剂存在下，反应80min。在此条件下，CTBN用量每增加5％， 反应达终点所需的时间相应延长约20min。 关键词：CTBN：环氧树脂；酸值；剪切强度 ．1‘·—土一 翮『吾 在国民经济与科学技术飞速发展的今天，环氧胶粘剂在各行各业发挥着越来 越大的作用。由于环氧树脂固化产物质地较脆，国内外研究人员对其进行了大量 的增韧改性工作，开始所采用的弹性体主要有丁腈和聚硫橡胶，最引人注目的是 端羧基丁腈橡胶(CTBN)，另外还有端胺基、端羟基、端乙烯基丁腈橡胶增韧环 氧。近些年来，采用聚氨酯、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯类弹性体增韧环氧树脂研究 也在深入开展。除此之外，用热塑性树脂包括聚砜、聚碳酸酯等改性环氧也有报 、j上 迫。 液态端羧基丁腈橡胶增韧环氧一般是以端羧基丁腈橡胶在催化剂作用下与环氧树脂加 成反应，然后再以更多的环氧树脂稀释以得到一定增韧橡胶的含量，储存稳定的改性环氧。 这里采用的则是直接将环氧与CTBN分别以重量100：5～25的比例进行反应，比较其加成 之间。 1．试验部分 1．1原料及规格 1、 环氧树脂(E一5 NOⅥ!ON公司；三苯基膦催化剂(TPP)，试剂级：对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂(AFG．90)， 上海树脂研究所；酚醛胺固化剂(T-3 1)，扬州晨化科技公司；低分子聚酰胺(Anc枷ide2353)， 2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 美国空气公司。 胶CTBN加入带温度计、搅拌器的三口烧瓶内，在氮气保护下，加热至60℃，测 试记录原始料液的羧酸值，然后分别加热到所需温度(105℃±l℃、115℃±1 ℃、125℃±1℃)，每隔10～20min测一次酸值，反应中颜色由淡黄不透明——吐 黄半透明—娟色较透明叶黄色完全透明，酸值≤O．02(mgKOH／g)时，视 作反应完成。对照空白试验分别加入固化剂测试剥离、剪切强度。 1．2．1反应机理 液态端羧基丁腈橡胶(CTBN)与环氧树脂在加热条件下，环氧开环与羧基 反应，在催化剂存在下，反应速度加快，羧酸值迅速降低直至终点。 eH广cH。 ～R弋o㈣奸H～ 占H ＼＼三／／+．R-cooH_ CT研町属一种原位分相型增韧剂，固化前他们与环氧树脂及固化剂是完全互 溶在一起的，而在固化过程中出现了相分离，增韧剂离析出来形成二相——类似 “海岛结构。这一结构使固化物的韧性大幅度增加。 1．2．2测试方法 1．2．2．1酸值的测定 按GB厂r2895．1 982(89)实行。 1．2．2．2剪切强度的测定 按GB／T7124—86实行。 1．2．2．3 1800剥离强度测试 按GB厂r2791—1995实行。 2．结果与讨论 实验表明在CTBN增韧环氧树脂的反应中，CTBN用量、反应温度和催化剂 对反应速度都有很大的影响。 2．1CTBN的用量对反应速度及粘接性能的影响 2．1．1 CTBN的用量对反应速度的影响 在反应器中分别投入环氧树脂和CTBN催化剂，其中CTBN分别以5％、 374 2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 10％、15％、20％、25％的含量进行试验，催化剂三苯基膦添加量为总量的O．2％， 控制反应温度为125℃士1℃；其反应结果如下：