柴油机氮氧化物催化净化的研究新进展.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 柴油机氮氧化物催化净化研究新进展 贺 泓，张长斌，余运波，王 进，刘俊锋 (中国科学院生态环境研究中心，北京100085) 被 ，旷 [摘要](’研究了银／氧化铝一乙醇的高选择性催化剂和还原剂组合体系，阐明新的氮氧化物选择性催化还原反应机 理，首次解释了银／氧化铝催化剂一乙醇组合体系高效特性的微观机制。利用银／氧化铝和铜／氧化铝催化剂的复合， 氧化消除了氮氧化物选择性催化还原过程中还原性副产物。催化转化器的发动机台架实验表明，柴油机排气温度在 300～400℃之间的氮氧化物平均净化效率大于80％，实现了车用柴油机氮氧化物排放从欧Ⅱ向欧Ⅲ的跨越。1 [关键词]氮氧化物选择性催化还原；A∥A1203；乙醇；柴油机；烯醇式物种 426 【文献标识码】A [中图分类号]TQ 全球石油资源的短缺使稀燃发动机成为今后机 组合在反应气中含有SO：的情况下，仍可以保持 动车发动机发展的主要方向。在各类发动机中，柴 基本不变的NO，选择性催化还原活性。基于如 油机是典型的稀燃发动机，其燃料经济性优于汽油 此优异的性能，选定银／氧化铝催化剂一乙醇组合 机，但与安装了三效催化转化器的汽油机相比，尾气 作为可望应用的首选组合。 中的氮氧化物(NO，)和颗粒物(PM)含量较高。传 统的三效催化剂在富氧的稀燃尾气条件下，虽可以 有效催化氧化尾气中碳氢化合物(HC)和CO，却无 法有效去除NO。。自从1wamoto¨o发现Cu—ZSM 一5能很好地催化HC还原富氧条件下的NO以来， c}6、瓣晕mqoz 很多研究者致力于富氧条件下NO的选择性催化还 原研究。1993年，Miyadera等旧。发现银／氧化铝 (A∥A1：O，)是一种活性很高的NO，还原催化剂， 迄今的研究表明，富氧条件下Ag／A120，具有很高 的催化丙稀(c，H。)选择性还原NO，活性，是最有 图1 催化还原NO；的去除效果比较 望实用化的催化剂之一∞J，若以乙醇(C：H，OH)取 代C3H。，NO，去除活性则更佳H’51。 1 A∥A1：O，催化剂选择性催化还原NO的 L／rain C2H50H／NO质量比=3／1，反应气体流量为4 基本性能 2 由图l可以看出，用丙烯作还原剂时，无水蒸 NO的反应机理 气条件下银／氧化铝催化剂的最高NO。转化率可 达100％，但10％水蒸气使NO，转化率平均下降 选择性还原NO的反应机理进行了广泛研究，提出 20％左右，在300—500℃内下降更多。停止向反 应气中添加水蒸气后，NO，转化率迅速回升到无 水体系的水平。使用其它碳氢化合物时，催化剂 也出现类似的水蒸气可逆中毒现象。当还原剂从 碳氢化合物改为乙醇时，催化剂的低温活性得到 然解释了一些反应现象，却不能对以c：H，OH取代 了显著的改善，在10％水蒸气共存的条件下，在 [作者简介】贺泓(1965一)，男，博士，研究员，博士生导师．电话 320～520℃的柴油机尾气温度范围内NO。的平 均转化率可达90％以上，反而比无水体系有所提 升。特别值得指出的是，银／氧化铝催化剂一乙