电化学阻抗谱(EIS)在金属腐蚀和防护研究中的应用.pdfVIP

第三届海峡两岸材料腐蚀与防护研讨会论文集 电化学阻抗谱(EIS)在金属腐蚀与防护研究中的应用 曹楚南 (浙江大学化学系 浙江杭州 310013) 一、腐蚀金属电极的EIS理论的特殊要求 数，则在阻抗复平面图上扩散阻抗谱在较高频率 (1)必须应用不可逆电极过程的电化学阻抗 下的相位角一般不是定值“／4。须在很低的频率 谱理论。 下才接近n／4。 (2)需要应用混合电位下的电化学阻抗谱 三、阻抗谱测量在金属腐蚀与防护研究中的 理论。 应用 (3)腐蚀金属表面不是完全光滑的金属表 (1)测量腐蚀电流密度 面，需要考虑表面粗糙对阻抗谱的影响。 R，一兰 (4)需要考虑金属表面状态的影响。 ．． 1 (5)有涂层的金属表面的阻抗谱类型与涂层 的特点和涂层在腐蚀介质作用下的破坏状态有 胙再斯=再≯叵 关，因此有多种阻抗谱类型。 其优点是可以消除溶液电阻Rs的影响。 二、腐蚀金■龟极的EIS特点Ⅱ1 【2)测量腐蚀金属电极的表面电容 (1)由于除状态变量电极电位E以外，往 根据具体情况之不同。通过对电极表面电容 往还有其他影响腐蚀金属电极的表面状态变量， 的测量，可以研究腐蚀金属电极表面状态的变 所以EIS除较高频率下的容抗弧外，往往还有 化，包括：金属表面在腐蚀过程中粗糙度的变 较低频率下的容抗弧或感抗弧，即：具有不止一 化，缓蚀剂的吸附情况，钝化膜的形成与破坏， 个时间常数。 以及表面固体腐蚀产物的形成等等。 (2)在EIS具有不止一个时间常数的情况 (3)研究涂层与涂层的破坏过程 下，从腐蚀金属电极可以测得电荷转移电阻R。 随涂层覆盖的金属电极在氯化钠溶液中浸泡 和极化电阻R。两个特征电阻，理论上可以证 时间的不同以及不同种类的涂层，共提出了6种 明．这两个电阻值都与腐蚀电流密度成反比，但 物理模型及相应的阻抗谱数据解析软件： 比式中的常数值不同。 z—R。+——L (3)金属表面从活性状态转变为钝性状态的 J乩c十慈 钝化过程中，R。为负值，是负电阻；金属表面 z—R，十—-+—七 为钝性状态时，EIS为一个容抗弧；当钝性金属 表面受到c1离子的作用发生小孔腐蚀，在小孔 J。cc+走J“cd-+壶 腐蚀的诱导期，阻抗谱在较低频率下出现感抗； 扛卧 一C 在形成了腐蚀}L，进入小孔腐蚀发展期后，阻抗 谱具有两个容抗弧。 辟卧 (4)较高频率下的容抗弧一般总是因弥散效 —C 蕊忑 应而成为小于半圆的圆弧。 (5)虽然理论上半无限扩散阻抗谱在阻抗复 蔓甓 平面图上是一条相位角为n／4的直线，但现已证 明，这只是一种极端的简单情况。一般情况下相 Z—R。+————————±——一一——1 位角小于Ⅱ／4。 R阳+Zw#。+——二—_ (