功能化离子液体结构理论研究.pdfVIP

摘要 摘要 在本文中，运用量子化学计算方法中的密度泛函理论对碱性离子液体[Emim]OH和 【C3S03HTMA]HS04的结构与性质进行了理论研究。 对碱性离子液体[Emim]OH的结构以及水分子对这种离子液体的影响的研究发现， 在这种离子液体中，阴阳离子不能以离子对的形式存在，它的最稳定构型是由咪唑卡宾 与水分子形成的复合物结构。进一步的研究发现，水分子主要对这种离子液体的阴离子 产生影响，它可以分散阴离子OH‘上氧原子的负电荷，并与之形成阴离子团簇。当有两 分子水存在的时候，在体系中可以形成以氢键链连接的由阳离子与阴离子团簇构成的离 子对结构。在咪唑的C2．H片段附近形成的构型是优势构型。氢键在这种离子液体中扮演 了非常重要的角色。 对四种磺酸功能化离子液体的前体化合物(两性离子)，阳离子及离子对的结构与 性质进行了系统的研究。发现在两性离子中有很强的形成分子内氢键的趋势，但是当它 们结合了一个H+从而形成阳离子之后，这种趋势变弱了。存离子对中，分子间氢键占主 导地位，而分子内氢键在一定程度上被削弱了，阴阳离子间相互作用最强的位置在阴离 子与功能基团之间。通过自然键轨道分析对电荷分布的研究发现氧键作用能使参与形成 氢键的氢原子上的净电荷增加，而离子间电荷的迁移总量与体系的稳定性之间没有直接 的联系。 关键词：密度泛函，离子液体，氢键，阴离子团簇，功能基团 Abs仃act Abstract Inthis structuresand ofthebasicionic work,the andfour properties liquid【Emim]OH functionalized ．S03H acidicionic werestudiedDFTmethods． Iiquids by Thestructureofionic theeffectof and watermoleculesonthisionic liquid[Emim]OH were studiedDFT was thatthecationandthe liquid found anioncouldnotexist by theory．It astheformofion moststablestructure wasthe pairsin【Emim]OH，the of【Emim]OH ofonewatermolecule complex andimidazolecarbene．Furtherstudiesshowedthatthewater moleculeshadeffecton the could the ofOatom mainly dispersenegative anion：they charge atOH。andform ion．waterclusterswithOH’．When were water hydroxide there two moleculesintheioni