DMS光降解过程中二次污染的形成及大气中MSA的现场观测及研究.pdf

摘要 Sulfide，DMS)既是自然源排放的最主要的含硫气体， 二甲硫醚(Dimethyl 同时也是造成城市恶臭污染的主要物质之一。DMS由于具有较强的反应活性， 经自然源或人为源排入大气后，会在光照、03、OH、H02、N03、卤素(X)或 Acid，MSA)和硫酸(H2S04)，并最终经成核作用或气．粒分配进入颗粒相。该 过程所形成的MSA、H2s04和硫酸盐气溶胶是造成酸性降水的主要物种之一， 其通过干、湿沉降会对地表、水体、植被和建筑物等造成损害；同时，这些气溶 胶物质不仅对光线有散射作用，还是形成云凝结核的重要物质并可参与成云过程 从而改变大气反照率，通过这种直接或间接的方式影响大气辐射平衡，导致区域 乃至全球气候变化。 造纸、炼油、农药生产等工业废水、生活污水下水道、污水处理厂、垃圾填 埋场、纸浆厂、畜禽养殖场等场所的厌氧发酵过程都会释放大量的DMS，DMS 的排放不仅造成城市恶臭污染，而且经大气化学反应还会造成二次气溶胶污染。 因此，对DMS光降解过程形成二次污染的反应机理、气溶胶老化过程等进行研 究对揭示DMS的环境效应具有重要意义；同时，在城市地区开展DMS氧化产 物MSA的观测研究，有助于揭示人为源对DMS的贡献以及MSA在城市环境的 生成机制。基于此，本论文主要完成了以下四个部分的研究工作： (1)对DMS光降解过程中二次污染的形成过程进行研究，探讨反应机理。 Particle 通过实验室模拟DMS的光降解过程，利用宽范围粒径谱仪(Wide-range cell)联用装置，在线监测到了光降解过 Spectrometer，WPS)和怀特池(White 程中主要为积聚模粒子的二次气溶胶的生成，其粒径分布符合对数正态分布特 征；光降解过程中，颗粒物凝聚增长过程持续发生，气溶胶的粒径分布模态特征 随光照时问而不断变化。新生成的气溶胶为单峰形特征，随反应时间延长，气溶 胶向多峰形移动。在整个光降解过程中，最大中位直径随光照时问持续增长，最 TransformInfrared 大可增利用傅里叶红外光谱仪(Fourier Phase Spectrometer，FT-IR)、固相微萃取(Solid 色谱．质谱联用(Gas Chromatograph．Mass 色谱法(Ion Sulfide， 析，得到DMS光降解的主要气态含硫产物为S02、羰基硫(Carbonyl Sulfolie， OCS)、二甲亚砜(DimethylSulfoxide，DMSO)、二甲基砜(Dimethyl iv Disulfide， DMDS)，二次气溶胶的主要组成为 DMS02)和二甲二硫(Dimethyl MSA和H2S04；根据产物分析和文献数据， 推断DMS的光降解机制为O(1D)诱 导和OH诱导的协同降解作用。 (2)对二甲硫醚光降解生成二次气溶胶的老化过程进行研究，考察粒径谱 变化及化学组成变化。光照条件下，二次气溶胶的粒径先是在核模粒子间的相互 作用下缓慢增长，之后在核模与积聚模粒子间的相互作用下随时间呈线性关系急 剧增长，粒径增长速率达1．99 nm／min，体积浓度增长速率0．087／zm3／(era3min)。 无光条件下，以分子成核及核模粒子相互作用为主导形成的单峰形二次气溶胶， 先是在核模与积聚模粒子间相互作用下，粒径快速增长，数浓度和表面积浓度持 续降低，之后其变化则由凝