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尿素的生产 尿素的生产工艺 一、尿素的性质 二、尿素的生产方法 三、尿素的合成原理 四、工艺条件 五、流程示意图 六、合成氨反应液的分解与分解气的冷凝回收 七、尿素溶液的蒸发和造粒 一、尿素的性质 1、物理性质 尿素(Urea )，碳酰二氨，CO(NH2)2 纯尿素为白色、无味、无臭的针状或棱柱状晶体 常压下熔点为132.7℃ 具有吸湿性，易潮解 2、化学性质 弱碱性，与酸性肥料制成复合肥料 易水解 加热异构化，高温缩合，用在有机合成工业中。 尿素最重要的用途是作肥料，含氮量46%以上。尿素实际上是在土壤中转变成碳酸铵后水解及硝化被植物吸收的。 3、尿素的用途 肥料 工业原料 饲料 二、尿素的生产方法 1.生产历史 1773年鲁爱尔，尿液蒸发 1828年佛勒，实验室氨和氰酸合成 1868年巴扎罗夫，氨和二氧化碳直接合成 尿素的生产方法有50余种，但实现工业化的只有氰氨化钙（石灰氮）法和氨与CO2直接合成法两种 2、氨与CO2直接合成尿素 2NH3+ CO2 CO(NH2)2+H2O 可逆放热反应 只能部分地转化为尿素 按循环程度分为不循环，半循环，全循环三种。 水溶液全循环法:水吸收未反应物； 气提法：用气体分解甲铵，将分解物带回系统； 热气循环法:减压热气状态下将未反应物返回； 气体分离循环法：将未反应物先分离后选择吸收后返回； 浆液循环法：将分解的氨与CO2用无水介质返回； 等压循环法：采用氨与CO2 的两次气提。 水溶液全循环法 将未反应的NH3和CO2用水吸收生成甲铵或碳酸铵水溶液再循环返回合成系统。 气提法 通过CO2的作用，在与合成等压的条件下，分解甲铵并将分解物返回系统使用的一种方法。 三、尿素的合成反应 1.甲铵生成反应 2NH3(l)+ CO2(g) NH4COONH2(l) 强放热可逆反应 低温液相中转化率很大，反应很快 加压，反应很快 2、甲铵脱水反应 NH4COONH2(l) CO(NH2) (l) +H2O (l) 微吸热可逆反应 速度较慢，为控速步骤 转化率50－70％ 反应所需设备： 水溶液全循环法：在一个合成塔中完成 气提法：分别在甲氨冷凝器和尿素合成塔中进行 3. 尿素合成副反应 在尿素生产过程中，主要有两类副反应：尿素缩合反应和水解反应。 （1）尿素缩合成缩二脲反应 2CO(NH2)2 = NH2CONHCONH2 + NH3 用结晶法加工尿液时，可利用缩二脲在尿素溶液中具有一定溶解度来控制适宜的结晶温度和尿液浓度，尽可能使缩二脲保留在溶液中，获得含缩二脲很低的结晶尿素。含缩二脲的母液送合成塔使其中缩二脲部分分解，缩二脲不致在体系中积累  （2）另一副反应－水解反应 CO (NH2)2 + H2O = 2NH3 + CO2 当温度在60℃以下时，尿素水解缓慢；温度到100℃ 时尿素水解速度明显加快；温度在145℃以上时，水解速度剧增。 尿素浓度低时，水解率大。氨也有抑制尿素水解的作用，氨含量高的尿素溶液的水解率低。 四、尿素合成工艺条件 1、反应温度 2、氨碳比（L） 3、水碳比（W） 4、操作压力 5、停留时间 1、反应温度 2、氨碳比（L） 定义：指反应物料中NH3与CO2的比值。 研究表明： CO2过量对X转无影响；NH3过量可提高X转 过量氨的作用（工业上氨过量50～150%）： a 提高转化率； b加快反应速度，减小设备腐蚀； c抑制有害副反应； d维持合成塔自热平衡，防止超温； 氨碳比：水溶液全循环法：L在4左右； 气提法： L在2.8-2.9。 3、水碳比（W） 1）水的来源： 尿素合成（甲铵脱水）反应生成 水溶液循环时二氧化碳、氨气返回合成塔带入 2）水碳比提高对反应不利： 降低甲铵浓度 对尿素水解有利，甲铵脱水不利 转化率降低，为反应量增加，需要加水吸收，造成恶性循环 水碳比：水溶液全循环法 L=4时，W=0.7～1.2 气提法 L=4时，W=0.3～0.4 4、操作压力 气提法，14MPa左右 水溶液法，20MPa 5、停留时间τ、生产强度Q τ ，x转 ，Q ； τ ，x转 ，Q 。 工业上，一般取 τ=0.6～0.8h；