无味气干装饰乳胶漆制造方法200499174246725.pdfVIP

无味气干装饰乳胶漆制造方法 美国专利：5422392 本发明是有关气干乳液漆。它以乳液聚合漆料为基础，其特点是不含聚结溶剂、无污染性讨厌气 味。 本发明的背景 消费者市场用乳胶漆一般是以乙烯类单体乳液聚合制得的聚合物漆料为基础的。一种典型的乳胶 漆料含有醋酸乙烯共聚物。它由醋酸乙烯(80%)和丙烯酸丁酯(20%)聚合组成。乳胶漆聚合物的硬 度必须与允许能在低施工温度下干燥成膜相平衡，这就需要软聚合物单元，而同时为使聚合物必 须硬到足以使最终漆膜有好的耐性而需要硬的聚合物单元。传统的设计是使乳胶聚合物有中等高 的Tg(玻璃化温度) ，而后用挥发性的聚结溶剂来临时降低Tg 。聚结溶剂的功能是使乳胶聚合物 临时外增塑，以使其有足够时间成膜，而后在膜形成后从聚结膜中慢慢逸散出去。这样既使漆膜 形成，又通过聚结剂挥发而随后得到要求的漆膜硬度。内增塑是建立于软单体与硬单体共反应形 成一种共聚物的基础上，如80/20 醋酸乙烯/丙烯酸丁酯，以得到要求的成膜特性。如果要用一 种更低Tg 的共聚物而无聚结溶剂，则就要更多量的软单体来得到更低Tg 聚合物。因此最终干 燥的漆膜会是不希望的软、过度发粘、容易污染和容易积垢。 消费者用乳胶漆中残留气味的主要来源是由于聚结溶剂。聚结溶剂一般是线型(或稍有分枝) 的 7～12 碳原子的二醇醚类或酯类，一般沸点为200 ℃以上，且溶解度参数适于乳胶漆。商用乳胶 漆常用的一种典型聚结溶剂是2 ，2 ，4-三甲基戊二醇单异丁酸酯。该溶剂渐渐挥发而带来的气 味被消费者认为是不适的。涂料施涂和干燥后几天甚至几周气味常经久不散。所有使用的聚结溶 剂都是挥发性的并且都有类似不适气味特点。在传统外用乳胶漆中还有一个缺点是干漆膜的耐开 裂性大致随聚结溶剂的挥发而成比例地下降。虽然较好的聚结溶剂在干漆膜中的保留时间约为1 年，但是1 年后干漆膜会逐渐开始出现开裂。因此，排除聚结溶剂和不良气味，以及由挥发性有 机化合物(VOC)引起的空气污染和漆膜开裂缺陷，在消费者用乳胶漆工艺方面是有技术和市场优 势的。 在与气干醋酸乙烯乳胶漆不相关的聚合物技术中，使用的各种聚合物分散于各种单体内并乳化于 水中，随后单体再被聚合。如美国专利No ：4373054 揭示的有关阴极电泳漆，或美国专利No ： 4313073 中相关的醇酸预聚物，美国专利No ：4588757 和4011388 中相关的含纤维素酯/丙烯酸 聚合物的水乳化掺合物。 现在已证实某些不挥发的软低聚物改性剂可与水乳液共聚物加成漆料相混容，在消费用乳胶漆中 可永久性地存留在干漆膜中。本发明的软低聚物能够结合于漆中，低聚物将永久性地留存于漆膜 中。因此，在干燥时漆不会产生气味，而且干后漆膜也不散发剩余气味，也不散发VOC 。本发 明的软低聚物改性剂对乳液共聚物基本聚合物进行了外改性，而不与乳液共聚物的聚合漆料发生 共反应。软低聚物改性剂显示了链空间机理的功能而软化基体共聚物，因而低聚物改性剂提供了 低温成膜性，并在给定硬度时漆膜不发粘，从而降低了粘污倾向和/或改进原涂膜可能的柔韧性。 含有聚醋酸乙烯共聚物的乳液共聚物尤为适用。本发明的另一个优点是能够使用几乎全部醋酸乙 烯的硬聚合物单元，而不需要内增塑(共反应)用的软丙烯酸丁酯聚合物单元。 本发明是以软低聚物改性剂为基础，它有低和窄的分子量范围。当其适当分散在聚合物漆料相中 时，本质上不会从基体聚合物中逸出。最佳低聚物是分子量在约300～10000 之间的不挥发性低 聚物。较低分子量化合物有挥发的倾向，并且会引起增塑剂的过度迁移。较高分子量聚合物则会 失去低温成膜性和软化效果，尽管分子量高于10000 和在某些例子中高达20000 还能用于较软的 基体聚合物。按本发明的工艺过程，一种低聚物改性剂在乙烯单体中的溶液经受高能剪切，制备 出分散在水中亚微米大小的有机相。随后使微米化单体液滴聚合而产生软改性乳胶。它与传统乳 液聚合或悬浮聚合聚合物很不相同。采用低聚物改性剂时，微米悬浮聚合通常是必要的，目的是 达到需要的含可溶低聚物改性剂的单体的亚微米水乳化，因为低聚物在聚合过程中将不容易从一 个颗粒越过水相扩散到另一颗粒。 本发明的主要优点是排除了有意挥发而从干漆膜中迁移出去的挥发性聚结溶剂而带来的气味和 VOC 。另一个优点是有关干漆膜显现有优异的强韧性。这是其使用了低聚物改性剂，通过外添 加软化改性剂调节软性来平衡硬的聚醋酸乙烯基体聚合物得到的，同时保持了要求的干膜硬度， 再一个优点是对内用和外用漆降低了交联成本。这是由于