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高性能水性聚氨酯胶粘剂研究进展 孙启龙1’2 吴伟卿1 李建宗1，涂伟萍2 1．广州宏昌胶粘带厂，510800； 2．华南理工大学化工所，510640) 【摘要】本文综述了改进和提高水性聚氨酯综合性能的一些途径和方法。包 括原材料的选择、物理和化学改性、交联等手段。 【关键词】水性聚氨酯，胶粘剂，改性 前言 ． 近年来地球环境保护问题日趋严重，环境保护法规El趋严格，驱使世界各国大力发 展无溶剂或低VOC含量型胶粘剂。水性聚氨酯以水为分散介质，不燃、无毒、无污染、省 资源，而且由于分子中存在聚氨酯本身的氢键作用外，还有电离基团间的静电相互作用， 使水性聚氨酯在粘接性能、机械性能等诸多方面优于溶剂型聚氨酯，已在涂料和胶粘剂 等领域得到了广泛的应用r1-4]，并日渐取代溶剂型的聚氮酯，但相对于溶剂型胶粘剂来 说，水性胶的耐水性和耐溶剂性较差、初粘效果不理想、对非极性基材润湿性差、干燥速 度慢、低温储存性能欠佳等缺点。所以近年来针对这些问题进行了大量研究。 本文就近年来高性能水性聚氨酯胶粘剂的研究作一综述。 1调整原料配方 聚氨酯的性能可裁剪(tailor—made)好，可通过选择制备聚氮酯的原料、配方和工 艺，获得不同性能的聚氨酯材料。一般来说，线性热塑性聚氨酯是由二异氰酸酯预聚物 和低聚物二元醇(一般是聚醚和聚酯)合成的。 1．1 多元醇 水性聚氨酯胶粘剂制备中常用的低聚物多元醇一般以聚酯二元醇、聚醚二元醇居 多，有时还使用其它小品种低聚物多元醇。 聚酯型聚氨酯内聚强度高，粘接力好，国外的聚氨酯乳液胶粘剂及涂料的主流产品 是聚酯型的。但聚酯本身的耐水解性能比聚醚差，可通过采用耐水解性聚酯多元醇，以 提高水性聚氨酯胶粘剂的耐水性。聚醚型聚氨酯低温柔顺性好，耐水性较好。为了提高 产品的综合性能，近年来有很多关于采用混合多元醇来制备水性聚氨酯的研究，混合过 程可以采用直接混合水性聚氮酯、或聚酯多元醇和聚醚多元醇混合物为软段、或聚酯和 聚醚的三嵌段共聚多元醇为软段合成水性聚氨酯_5]。 低聚物多元醇的分子量和官能度对水性聚氨酯的性能也有很大影响，调节水性聚氨 酯合成中聚乙二醇的分子量，可以调节聚氨酯分子链的亲水、亲油平衡，得到具有良好透 29 气性能的织物处理剂啊]。詹红菊等以不同分子量的聚醚多元醇制得了水性聚氮酯织物 整理剂，达到了不同的整理要求[7]。在预聚体中引入部分分子量适当的三官能度多元 醇，能增加预聚体的分子交联度，从而改善水性聚氨酯的耐水性。但是外加的短链三元 醇会增多预聚物的粘度，导致分散体的固含量下降，同时短链三元醇对聚合物硬段的贡 献较大，胶的塑性降低。 采用其它低聚物二元醇，如聚碳酸酯二醇制得的聚氨酯耐水解、耐候、耐热性好，但 价格较高，可用于特殊场合。 1．2异氰酸酯 芳香族二异氰酸酯主要为甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) 等，它们因含有苯环，使聚氨酯有较高的强度，但是有受热或光照而易老化发黄的缺点。 而脂肪族或脂环族二异氰酸酯的耐老化发黄性比芳香族好很多，耐水性和耐溶剂性也较 好。丹东轻化工研究院以TDI和HDI混配合成了阳离子水性聚氨酯，为制得优势互补、 性能优异的水性聚氨酯提供了一个很好的思路=8]。 调节异氰酸酯基与羟基的摩尔比(NCO／OH)可以得到软硬段含量不同的聚氨酯，从 而调节胶的粘接强度、抗蠕变性等。一般说来NCO／OH越大，预聚体的粘度越小，乳化 时因水扩链和胺扩链而形成的脲键多，硬段含量增加，致使胶膜变硬，模量大。 1．3亲水性扩链剂 聚氨酯一般是疏水性的，要制得水分散体系，需外加乳化剂或保护性胶体，由此制得 的乳液粒径较大，分散液稳定性不好，由于乳化剂的存在，导致粘接强度降低。所以目前 大多采用内乳化体系。亲水性扩链剂是使聚氨酯具有良好水分散性或自乳化性的关键 原料，目前水性聚氨酯以阴离子型，自乳化为主。 阴离子型水性聚氨酯分为羧酸盐型和磺酸盐型两大类，现在应用较多的是羧酸盐 型，如二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟基半酯等。DMPA分子量小，较少的用量就能提供足 够的羧基量。DMPA为结晶体，且熔点较高，在反应过程中会产生不均匀现