环氧树脂扩链聚对苯二甲酸丁二酯的研究.pdfVIP

环氧树脂扩链聚对苯二甲酸丁二酯研究 李高勇 燕立唐 徐军 郭宝华 清华大学化学工程系高分子研究所，北京 100084 关键词：环氧树脂 PBT 扩链 催化剂 聚对苯二甲酸丁二酯PBT 具有优良的物理、化学和机械性能。随着其应用领 域不断扩大，迫切要求大量高分子量高粘度的 PBT 聚酯。近年来国际上提出了 提高聚酯分子量的新途径——扩链反应法，即通过加入扩链剂与聚酯中的端羧基 和端羟基反应，将不同聚酯大分子连接起来，从而提高聚酯的分子量。这种方法 [1,2] 由于具有高效、快速等特点，引起了许多学者的兴趣 。本论文选取环氧树脂 为扩链剂，利用Haake 转矩流变仪，通过熔体相对转矩的变化表征扩链效果，研 究了环氧树脂扩链PBT 聚酯时，扩链剂类型、反应条件、扩链剂联用、催化剂 等对扩链反应的影响。 图1 为不同环氧树脂扩链PBT 时转矩随时间的变化的拟合图线。由图可见，不 同类型环氧树脂的扩链效果差别很大：缩水甘油酯型 缩水甘油醚型双酚A 型 脂环族型。因此，选择环氧类作为聚酯扩链剂时缩水甘油酯类是首选。在后面 的实验中我们均采用一种缩水甘油酯类环氧树脂作为PBT 聚酯的扩链剂。 在扩链反应中，扩链剂量不足扩链反应将进行不完全，而扩链剂过量则会产 生大量的封端反应，因此扩链剂加入量存在一个最佳值。图2 所示，在反应温度 为230 ℃转速为40rpm 的条件下，环氧树脂扩链PBT 的最佳用量为1.0%左右。 在PBT 聚酯中，端羟基与环氧树脂的反应活性远低于端羧基，因此将端羟基 转化为高反应活性的端羧基将有利于提高扩链反应速率。图3 为260 ℃时为环氧 树脂单用和联用（邻苯二甲酸酐＋环氧树脂）时相对转矩随时间的变化。可以发 现，扩链剂联用不仅提高了扩链反应速率，而且取得了更好的扩链效果。 在研究中，我们还尝试选择使用催化剂来提高扩链反应速率。图4 为230 ℃ 时加氧化锑（催化剂）和未加氧化锑时，环氧树脂扩链PBT 的相对转矩随时间 变化图。可以发现，催化剂的加入在提高扩链反应速率的同时，还提高了扩链的 效果。这是由于扩链反应时间缩短，扩链剂在扩链反应中的损失将相应减少，PBT 的热降解、剪切降解等也相应减少。 参考文献： [1] Hiroo Inata,Shunichi Matsumura.Chain, Journal of Applied Polymer Science,1985,Vol.30,3325-3337 [2] Baohua Guo, Chiming Chan, Journal of applied Polymer Science, 1999,Vol.71, 1827-1834 5 2.5 — TDE85 — 669 4 — E56 — 0.6% e — 0.8% u — No Extender 2.0 q