环己苯对锂离子电池过充保护行为地研究.pdfVIP

史璺：垦娑兰壁堕堡!旦 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 97 环己苯对锂离子电池过充保护行为的研究1 陈玉红，唐致远+，谭才渊 (天津大学化工学院应用化学系300072) 二次锂离子电池的过充电保护在军事和商业化应用上是非常重要的，过度充电会导致溶剂分解， 电池的燃烧或爆炸。为防止锂离子电池过充，目前传统的方法是在电池的安全帽内安装rTClll聚合 物开关、电流中断装置、防爆安全阀或通过外加专用的过充保护电路(通过监测电池的电压并反馈 给充电器来中断电池的过充)来实现。虽然上述方法都有一定效果，但增加了电池的成本与复杂性， 并且不能彻底解决过充造成的安全性问题．因此建立一种内在的保护机制非常重要。电聚合保护是 一种有效的安全保护办法，其原理是在电池内部添加某种聚合物单体分子，当电池充电到一定电势 时，电聚合反应发生，阴极表面生成的导电聚合物膜可使电池通过自放电至安全状态。本文用环己 苯作为锂离子电池过充保护添加剂，并对其过充保护行为和电池的循环性能进行了测试。 1．实验部分 加入体积比为7％的环己苯溶液为电解液，该电池的设计容量为800mAh。电池的性能测试由计算机 程序控制充放电仪(深圳新威BTS。型电池测试系统)进行，温度由万用表外接热电偶测试。 2．结果与讨论 2．1过充保护行为研究 为考察环己苯对锂离子电池的过充保护行为，先对电池进行恒流恒压充放电实验。充放电制 度：0．5C恒流恒压充放3个循环，0．5C恒流恒压充放到4．2V，再lC恒流恒压充放到10V。测试结果 见图1和图2。图1为加入环己苯前后的电压时间曲线图，图2为温度时间曲线图。由图1、图2 可以看出：未加添加剂的电池过充78分钟后电压由5V迅速升高到20V，温度由22℃迅速升到260。C， 电池爆炸着火。而加环己苯添加剂的电池的电压62分钟时由5．5V经过4分钟增加到IOV，然后在 IOV恒压充电；35分钟时温度升到37℃，然后温度几乎恒定，在60分钟后又逐渐增加，在68分 钟时达到46℃，然后又降低，电池没有着火、爆炸。电池解剖后发现加入环己苯的电池正极与靠近 正极的隔膜上有一层黑色物质生成，而未加添加剂的电池的正极与靠近正极的隔膜上没有黑色物质 生成。因此可以初步断定此黑色物质是环己苯在高电压下的电聚合产物，该产物可使电池通过自放 电至安全状态，阻止了溶剂的分解反应，产生的气体与热量明显减少，防止了电池的爆炸、着火。 1国家自然科学基金资助项目 ’通讯联系人：电话：：Q22F．meil：zyteng@tju．edu．cn。 塑 生垦：篓炒 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 3∞ 2∞ 2∞ 1 ∞ 1 ∞ o(虫己eaEel ∞ o 0 20 40 ∞ ∞ 1001∞ flme／min 图1环己：韬时