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第二届全国研究生生物质能研讨会 2007.12.12.14中国广州
固体酸催化酯化提质超l晦界萃取的稻壳裂解油的研究
熊万明朱满洲朱锡锋郭庆祥’
(安徽省生物质洁净能源重点实验室.中国科学技术大学。合肥230026)
摘要:对超临界二氧化碳萃取的稻壳裂解油(生物油)的成分进行了分析,并采用自制的纳米固
体酸S042/Zr02催化酯化。酯化后的生物油中乙酸的转化率高达到90%;并且酯化过程中没有出现
结焦、缩合等现象。为生物油的加工、应用提供了一条方便可行的路线。
关键词:生物油:超临界二氧化碳;固体酸;催化酯化
DioxideExtracted from
Carbon Bio—oil
UpgradingSupercritical Pyrolytic
RiceHuskoverSolidAcid
Manzhou,Zhu
XiongWanming,Zhu Xifeng,GuoQingxiang
ofbio-oilfrom via dioxideextractionWaS
Abstraet:The ricehusk carbon
composition supercritical
theeffectof itoversolidacid studied.Theesterifiedbio-oiIWas
analyzed.And upgrading S042i,zrO,was
determinedGC-MSandtheresultsshowthattheconverSionofaceticacidcanreach90%.Therewasno
bv
cokeor in也e ofesterificationreaction.Areasonablemethod
polymerizationtakingplace process quali
bio-oilwas
present.
,
carbon esterification
Keywords:Bio-oil;Supercriticaldioxide;S04。/Zr02;Catalytic
有限的传统化石能源,日益增长的人口基数,使得二十一世纪必将是一个能源世纪。在全球提
倡可持续发展的前提下,人们对各种可再生能源的研究也越来越广泛和深入。其中对生物质进行快
速裂解液化制备生物油的研究也取得了显著的进展。作为一种可再生能源,生物质具有含氮、硫少,
二氧化碳零排放等优势,而且液体产品具有储存、运输方便和能量密度高等优点,所以以此为基础,
可以实现生物质资源的规模化利用,并且有望替代化石能源111。由于裂解过程并未达到热力学平衡,
所以生物油的物理化学性质不稳定,其黏度随存储的时间延长或温度的升高而逐渐增加。与化石燃
油相比,生物油的品质和稳定性都较差,主要表现在:1、强酸性;2、热值偏低;3、黏度偏大;4、
稳定性不好。这些因素容易对机械设备造成极大的腐蚀和产生堵塞管道的事故【2圳,生物油与其他燃
油的混和性能不好,这使生物油很难在现有设备上进行直接利用。所以,如何有效的消除或减少生
物油的缺陷是现阶段的关键任务之一。
生物质是由纤维素,半纤维素、木质素等基本物质单元构成,尽管原料和裂解条件不同所得生
物油的组成有所差异,甚至差别很大,但大量的研究结果表明,生物油中的主要有机成分是各种含氧
的醇、醚、羧酸、取代芳烃等数百种有机化合物[6-刖。生物油的组分极性各异,遍布整个极性
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