1.2 计算机与仪器分析.pptVIP

* 曲线拟合 用数学方法将获取的数据作曲线拟合。方法： （1）由实际获得的曲线找出与此曲线适应的数学模型； （2）以实验得到的数据对(xi,yi)，代入数学模型，用最小二乘法求出模型中的待定参数。 关键点：选择正确的数学模型。 例：非正态色谱曲线，可采用 r 函数与指数衰减曲线相结合的数学模型。 * 曲线的平滑处理 曲线平滑处理可以去除数据集合中的随机噪声，保留有用信息，提高信噪比。 小波动：随机噪声 大波动：包含有用信息 方法： boxcar平均化； 移动窗口均化； 最小二乘多项式平滑（Savitzky-Golay卷积法），最常用的方法。 注意点：不正确的平滑处理可能会将微弱信号当作噪声处理掉。 * 信号求导 消除背景和重叠峰的干扰，提高分辨率和灵敏度。 方法：模拟微分电路或求导程序软件。 微分谱比原谱对谱特征的细微变化反应要灵敏得多，被隐藏的谱的特征可以通过对原谱图的微分而得到加强。 应用： （1）光谱图、色谱图：重叠峰、弱肩峰的区分； （2）电位滴定曲线的导数曲线容易确定滴定终点。 注意点：微分时，原谱的噪声也被加强，高阶导数谱的噪声增大得更明显，解决方法：对原谱进行平滑处理。 * 多元分析方法 如何在大批实验数据中总结出有用的规律或者挖掘出有用的信息? 多元分析是一类计算机信息处理、信息挖掘技术，特别适合用于从多种因素影响的大量实验数据中总结规律。 多元分析应用领域：处理卫星照片，指纹鉴别，文字和语音识别，多参数、多变量问题的处理。 分析化学中的应用： （1） 多种微量元素的分布与健康（或疾病）的关系； （2） 物质中复杂成分的含量分析； （3） 各种谱的特征与性质关系； （4） 分子结构与谱特征的关系。 * 3.专家系统与人工智能 (1) 液相色谱专家系统 柱系统推荐软件包； 色谱条件优化及离线色谱数据计算软件包。 (2) 基于谱图库的辅助解析系统 Munk 红外光谱解释程序； Sasaki 的Chemics-F程序。 * 辅助光谱图解析系统基于谱图库的辅助解析系统 确定化合物结构：红外、核磁、质谱。 1969年，斯坦福大学的DENDRAL系统； 1976年，PBM系统，美国Cornall大学，质谱图解析； 1977年，SISCOM系统，前联邦德国煤炭研究所，质谱图解析。 谱图存储方法： 原则：节省空间，不遗漏信息： 保存峰数据；按波长取数据。 查询对比方法（检索）： 需要考虑仪器误差（峰位、峰强），判断相似程度的定量指标。 * 智能化分析仪器示意图 分析仪器 热、光、电新技术 新型材料、电子器件 操作 分 析 对 象 控制 信号 实 施 检 测 数据库 信息 数 据 处 理 方法 描述 报 告 结 果 判断 多媒体计算机 人工智能 专家系统 最优化技术 自动化技术 * 1.2.3 分析仪器的性能指标1. 信号与噪声 信号：信号定义为分析仪器的响应，理想的情况是仪器仅对待测组分有响应； 本底信号：无试样时，仪器产生的信号； 产生原因：随机噪声； 空白信号：试样中无待测组分时，仪器产生的信号； 空白信号与本底信号的不同主要是由于试样中除待测组分外的其他组分的干扰所引起的。 试样预处理：使空白信号接近本底信号。 * 2. 检出限与灵敏度 (1)检出限 试样的信号能被检出的最低限。由于存在随机噪声（正态分布），有误判的可能。 如何规定检出限使误判产生的概率符合要求。 1969年，国际原子吸收光谱会议：yB + 3?B 1975年，IUPAC： yB + 2?B （数学期望值yB） 保险检出限： yB + 6?B 定义：以一定的置信度检出待测组分的最低浓度。 yA = yB + k?B k 的取值对应于不同置信概率。 * (2)灵敏度 分析仪器的响应值与浓度(或量)改变一个单位时所引起的信号的变化，? y/ ? c (IUPAC给出的定义)； 单纯灵敏度高不能保证有低的检测限； 检测限与?B有关， ?B来自随机噪声，信号变化可能被噪声淹没。 * (3) 信噪比(S/N)的提高 途径：a. 改善信号的测量技术； b. 信号经过适当处理; c. 优化。 (a) 信号的平均: 噪声信号 (b) 滤波