低温多效蒸发组合蒸汽喷射热压缩系统用于NMMO回收.pdfVIP

2013，42(6) 蔡刽．低温多效蒸发组合蒸汽喷射热压缩系统用于NMMO回收 15 生还原反应产生分 ，而金属离子被氧化成高价离 L 子然后被分解后的副产物和 自由基还原，并形成了 金属离子对 NMMO的催化分解 Ⅻ【。为了避免分 cl 解，通常情况下需要加入稳定剂来抑制分解反应。 常用于氧化叔胺的稳定剂的主要物质有没食子酸 。 酯、H2o、草酸、磷酸酯类等。其作用的主要机制 ： HO- 是这些物质可以和分解产生的自由基反应，吸收裂 解过程产生的自由基，减少 自由基对氧化叔胺和金 属离子的作用，从而减缓分解。 图 1NMMO分解历程 在NMMO分解过程 中，有以NMM为主的副 下，NMMO显示出有机胺性质并发生电离；在碱 产物生成 圆，而NMMO又可以通过NMM氧化得 性条件下，OH1i皂够有效抑制 [NMMO·H】+的生成， 到 问，如式2所示： 同时增加溶液的稳定性 翻，反应如式 1所示： NMM+H：Of-~NMMO+H20 (2) NMMO+H20 N【MMOH·】++OH一 (1) 根据上述反应，选用H2I作为稳定剂，不仅 1．1．2NMMO分解试验 可以氧化副产物NMM，同时由于H20：在pH值9 ．x【，籁 踟 加 ∞ 鲫 为了确定NMMO在不同pH值下的分解情况， 11下呈现出强氧化性，还可以将溶剂中的金属离 对NMMO进行一定温度下的分解试验。为了模拟 子氧化至高价态，除去溶剂中的自由基，使溶液在 实际蒸发情况，NMMO质量分数采用 1O％，试验 高温下更安全。 温度为 120oC，停留时间4h。分解情况通过测试 1．2．2 稳定剂试验 N一甲基吗啉 MM)和吗啉 (M)的质量分数来 为了确认H20作为稳定剂对NMMO溶液的效 表征，结果如图2所示。 果，进行了稳定剂试验。试验采用质量分数为 10％ 7oo 的NMMO水溶液，试验温度为 120℃，停留时间4h。 6OO 分解情况通过测试NMM和M的质量分数来表征， 500 所得结果如图3所示。当NMMO溶液中H2o质量 纛400 分数达到2x10 以上时，能够有效抑制分解反应的 蠢300 发生，提高溶剂的稳定性和安全性。 越 200 l00 o 100 2o0 3I)o 400 H2O质量分数 ／xlO~ 图3120℃下分解物与 的关系圈 通过调整溶液的pH值和添加H2