聚乙烯复合材料地光降解研究.pdfVIP

聚乙烯复合材料的光降解研究 杨睿于建汪昆华刘颖 清华大学化工系，北京，100084 以聚乙烯为基体添加无机填料得到的复合材料由于性能优良、成本低而得到了广泛 应用。但是，在使用过程中由于受环境中的热、氧、光等作用，基体会通过不同的化学 途径发生降解，从而降低材料的性能甚至导致破坏。因此，研究聚乙烯复合材料的降解 过程，可以指导材料设计，因此具有非常重要的意义。目前许多关于聚乙烯光氧化降解 的研究都只是针对树脂本身[1,21。沈经纬等研究了碳酸钙含量对PE光氧化的影响【”。 影响。但是，不同填料以及填料的不同表面处理方式对基体光氧化影响的研究进行得还 不够系统和深入。 本文以高密度聚乙烯为基体，分别添加云母、碳酸钙、硅灰石、硅藻土、高岭土、 绢英粉和滑石粉等无机填料，填料表面分别采用马来酸酐(MAH)、丙烯酸(AA)、 钛酸酯、铝酸酯和硅烷五种偶联剂处理。研究了自然老化条件下复合材料的光降解过程。 采用红外光谱(FTIR)分析不同老化时间材料发生的结构变化，用羰基指数(CI)、 羟基指数(H1)和双键指数(VI)表征材料的降解程度。采用闪蒸气相色谱一质谱测 定材料老化后产生的可挥发性小分子碎片。采用扫描电子显微镜观察自然老化带来的材 料表面形貌的变化。 研究结果表明，HDPE添加未经表面处理的无机填料后，基体的光降解发生了很大 的差异。有的填料对基体的降解过程影响不大，甚至略有改善。有的虽然不会明显促进 基体的氧化。但对基体的力学性能影响很大，虽然羰基指数并没有明显增大，但样品很 快就碎裂了。多数填料都对基体的降解有促进作用．其中高岭土和硅藻土的促进作用最 为明显。在HDPE／填料体系的光氧化降解过程中，羟基和双键的生成是成正比的。但是． 不同体系羟基和双键的相对生成量不同，说明填料影响了光氧化的反应过程。绢英粉和 硅灰石的加入明显抑制了羟基的产生，相对则促进了双键的生成。滑石粉、碳酸钙的影 响和前两个体系趋势相同，但程度耍弱一点。云母、高岭土的加入对原有的氧化反应影 响不大，和纯HDPE的斜率相不多。硅藻土的加入则和绢英粉等相反，促进羟基的生成 而抑制双键的生成。 将填料用不同的偶联剂进行表面处理后，对基体的光降解也产生了很大的影响。有的填 料经不同偶联剂处理后，材料的光氧化降解程度有非常明显的差别。而有的填料，不同 偶联剂处理与没处理的体系光氧化降解的过程类似。但是，填料和偶联剂的影响不是简 单的加和效应。考虑到不同填料颗粒的形状和粒径不同，表面极性基团的分布也不同t 和不同的偶联剂会产生不同的相互作用，形成不同的界面状况。因此不同的光氧化降解 情况应该是不同的界面状况导致。 材料的老化一般都是从表面开始的，然后逐渐沿深度方向进行。因此，表面经光氧化后 发生的变化直接影响到材料本体的性能变化。光氧化前，样品表面都比较平整，没有裂 纹，而光氧化后的样品表面出现了明显的裂纹和填料的裸露。但是老化后的表面形貌与 羰基指数并不能相互对应。 PGC‘MS分析结果表明，对于HDPE基体，在老化前样品中几乎没有小分子物质，而降 解后则产生了人餐的不同碳数的烷烃碎片，说明HDPE在自然老化条件F．主要发生的 是主链断裂的反应，生成的氧化产物很少，这点也可以从cI的变化中得到证实。而添加 了无机填料和／或经表面处理后．老化前样品中也有较多的烷烃碎片，老化后的样品中 fl々碎片依然主要是烷烃类物质，只是碳数的分布发生了一定的变化。 参考文献 [1】 At offormationofoxidation Tidjani，Comparison products duringphoto．oxidation ofIinearlow and underdifferentnatural density accelerated polyethylene weathering conditions，Pofym．Degrad，Stab．，68(3)，200