流变性研究.pptVIP

流变学： 是研究材料流动和变形规律的一门科学，涉及自然界各种流动和变形过程。 Hemorheology(血液流变学) 旨在研究血液及其组分的流动和变形特性，以及这种特性对循环功能，乃至全身功能和代谢影响的科学; 心脑血管疾病. Food Rheology（食品流变学） Geological Rheology（地质流变学） 2。毛细管挤出流变仪 大分子链结构参数的影响 平均分子量的影响 缠结是高分子材料链状分子的突出结构特征，对材料的力学性能和流动性有特别重要的影响。 Mc为分子链发生“缠结”的临界分子量 聚合物的缠结 缠结是指高分子链之间形成物理交联点，构成网络结构,使分子链的运动受到周围分子的羁绊和限制。 1、从纯粹加工的角度来看，降低分子量有利于改善材料的流动性，橡胶行业采用大功率炼胶机破碎、塑炼胶料即为一例。但分子量降低后必然影响材料的强度和弹性，因此需综合考虑。 2、不同的材料，因用途不同，加工方法各异，对分子量的要求不同。总体来看，橡胶材料的分子量要高一些（约105~ 106 ），纤维材料的分子量要低一些（约104），塑料居其中。 3、塑料中，用于注射成型的树脂分子量应小些，用于挤出成型的树脂分子量可大些，用于吹塑成型的树脂分子量可适中。 说 明 平均分子量的影响 分子量分布的影响 分子量分布宽的试样，其非牛顿流变性较为显著。主要表现为，在低剪切速率下，宽分布试样的粘度，尤其零剪切粘度往往较高；但随剪切速率增大，宽分布试样与窄分布试样相比（设两者重均分子量相当），其发生剪切变稀的临界剪切速率偏低，粘-切敏感性较大。到高剪切速率范围内，宽分布试样的粘度可能反而比相当的窄分布试样低。 大分子链结构参数的影响 分子量分布宽的试样对切变速率敏感性大。塑料：分布宽些容易挤出，流动性好，但分布太宽会使性能下降。橡胶：分布宽，低分子量，滑动性好，增塑作用，高分子是保证一定力学性能。 分子链的支化 短支化时，相当于自由体积增大，流动空间增大，从而粘度减小 长支化时，相当长链分子增多，易缠结，从而粘度增加 大分子链结构参数的影响 短支链多：η低，流动性好，橡胶加入支化的橡胶改善加工流动性。长支链多：形成缠结，η提高。 Examples-LDPE and LLDPE LDPE 低密度聚乙烯，支链太长流动性不好 LLDPE 线形低密度聚乙烯 -共混后改善加工性能与强度等 温度和压力的影响 实验条件和生产工艺条件的影响 PMMA的粘度与温度和压力的关系 温度升高， 物料粘度下降； 压力升高， 物料粘度上升。 （1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。 温度和压力的影响 式中 为温度T 时的零剪切粘度； K 为材料常数，R 为普适气体常数， 称粘流活化能，单位为J·mol-1或kcal·mol-1。 （2）在温度远高于玻璃化温度和熔点时（T Tg+100℃），高分子熔体粘度与温度的依赖关系可用Arrhenius方程很好地描述： a、刚性分子，分子间作用力大，△Eη大，温解性，粘度对温度敏感，如PC、PMMA，50℃↑，η下降一个数量级。加工过程采用提高温度的方法来调节流动性。 b、柔性分子：△Eη小，η对T不敏感。 加工过程，不能单靠提高温度而要改变切变速率来改善流动性（温度过高，聚合物可降解，降低制品质量。） ?E? - 粘流活化能--与分子链的柔顺性有关，与温度、切变速率和切应力无关。一般刚性链的粘流活化能?E? 高。 注：TgT＜Tg＋100℃，Arreheniu方程不适用，而用WLF方程， 一般非牛顿流体，η随切变速率升高而降低，但降低程度不同。 a、柔性分子：η随切变速率下降明显，“切敏性” 由于切变速率升高，柔性分子容易改变构象，破坏缠结结构；η↓如POM b、刚性分子、改变构象比较难，切变速率升高η变化不大。 △切敏性聚合物（柔性高分子）采用提高切变速率（切应力）的方法（即提高挤出机的螺杆转速，注射机的注射压力与方法）来调节流动性。 实验条件和生产工艺条件的影响 切变速率（切应力） 切敏性材料和温敏性材料 柔性链，?E? 小，粘度对温度不敏感 对切变速率敏感 刚性链，?E?大，粘度对温度敏感 柔性链—切敏 如PE, POM 刚性链—温敏 如PC, PMMA 升温 提速 * 五、拉伸流动、拉伸速率、拉伸粘度 拉伸流动，指流体流动的速度梯度方向与流动方向平行。这与剪切流动有很大差别，剪切流动中，流体的速度梯度方向与