二氧化硅胶体颗粒形成机理的探究.pdfVIP

第十一届胶体与界面化学会议论文集 二氧化硅胶体颗粒形成机理的研究 三豇，陶妍，陈启明 (华东师范大学化学系胶体和界面化学， 200062) 本文在探讨不同电解质(NaCL和MgCL2)及其在不同浓度时对单分散二氧化硅胶体颗粒尺寸和 尺寸分布的影响，发现了一些特殊的实验现象。对“双尺寸及多尺寸”现象产生本质的探讨不但有 利于深入认识单分散颗粒的制备机理，同时可以在同一个反应体系内构建特殊的胶体晶体成为可能。 【1·2-3—4·5】 子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)对二氧化硅颗粒样品进行表征，实验中电解质浓度控制在1．0X mol·U1。 范围之内却是随电解质的浓度的增加而有增大。粒径减小幅度最大的浓度出现在0．4 占总颗粒数的80％以上，而还有一部分为颗粒形态稍显不规则的粒径在200nm左右的较大颗粒。可 能是第一次成核时，电解质对TEOS水解速度基本不产生影响，可是降低了成核所需最低浓度，成 核比无添加时爆发的早，从而成核提前，但这时成核的数量较少，于是造成最后产物中最大颗粒 200nm的占的数量最少。在第一次提前的成核结束后，由于体系颗粒数较少，表面积不足，产生的 亚结构粒子无法及时扩散到核上，从而导致了后续又有两次成核．因为这两次成核条件比较成熟， 所以80nm，140rim的颗粒占大部分。且第一次成核的颗粒由于生长过程中经历了后面的两次成核阶 段，成核与生长同时进行的阶段中，颗粒生长为扩散控制这也导致了其中大颗粒的形态会不规则。 由于多余的电解质离子存在，并有吸附在颗粒的表面，中和了部分表面电荷，减小了颗粒之间的静 离子强度过商，成核后颗粒生长过快，且亚结构颗粒扩散系数较小，形成颗粒尺寸单分散度下降， 10一mol·L．1浓度时球形略有不 团聚严重。随着MgCl2浓度的增加，颗粒不规则程度加剧，在0．6X 太规则，只是表面有些小的起伏，基本还是呈高度对称的。在浓度o．8×10一mol·L。1时表面突起 不规则表现得非常明显，呈现出类似鹅卵石的形态，已完全不再是高度规则对称的完美球形。实验 发现电解质浓度很低时也能对颗粒形貌产生严重影响，电解质添加后产物为不规则的颗粒，而非原 来的完美球形。二氧化硅颗粒生长控制机理分为成核阶段的扩散控制，和成核完成后的表面反应控 制生长。这说明电解质添加后，体系中亚结构颗粒浓度较大，一次成核阶段延长，甚至还有两次成 核，体系中颗粒生长更快，因为同时有新核生成的阶段，其生长为扩散控制，且造成扩散控制生长 阶段时间延长，导致了颗粒形状的不规则。因此，相应的要得到形貌均一，尺寸高度单分散的颗粒，