Raman光谱的研究水溶液中NTO配合物的形成机理.pdfVIP

中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 A一95 Raman光谱研究水溶液中NTO配合物的形成机理 夏树屏1，2 胡满成2雨否翮1- (1陕西师范大学化学与材料科学学院，西安710062；2中国科学院盐湖研究所西安二部，西安710043) G．对NTO金属盐制备、热分析和应用进行了详细综述【2】。作者对 炮药、分子间炸药和推进剂Ⅲ。singh 重稀碱金属Rb和cs与NTO形成的配合物的合成、晶体结构、光谱特征和热行为等已有研究报道p-5]。 1实验部分 1 1试剂和仪器 试剂：NTO按文献报道[3】的方法合成，为白色结晶，熔点为238～241℃。碳酸铷(江西锂厂生产)。 外光谱仪。 1．2实验方法 Rb(NTO)H-D的合成及组成按文献[3】。 L-1)的 的饱和水溶液Raman和FT—IR光谱的数据列于表1。 2结果与讨论 21 NT0金属盐形成机理 认为NTO的第4个氮上的氢原子反应形成水和NTO。负一价离子后，所有原子都是共平面的，形成为一 个大7／键体系。这时三唑环的共平面性变好，使环的定性增强，与金属离子形成盐的撞击感度降低。 NTO水溶液中溶液是酸性pKa 形成NT02。。NTO与碱金属反应： 2NTO+M2C03+H20——} 2．2Rb(NTO)H20晶体结构和成键 长”1。空间构型是六角双锥体结构。Rb+阳离子具有八个配位数，两个水分子提供两个氧原子配位键、另 光谱的波数比晶体的波数要小30cm‘1波数。成键基团的性质相同，所以溶液的光谱中频率，可用晶体结 及LanL2DZ等对[Rb(NTO)42(H20)]3‘进行能量和集居数计算，并对计算单元进行了自然集居数分析。 计算结果表明，Rb是以离子状态Rb+存在，它与周围的8个配位原子之间依靠静电吸引生成弱的成键作 垒：丝 些旦些堂堑堂垦二二丕鉴墼塑型旦塑塑塑些兰曼 用．其中2个I-120分子提供的配位O原子与Rb的相互作用较弱，在配合物的热分解过程中首先脱去H20 分子。 - q - - 0 1l}0l 一目§^r m _ l=晰 ouc2-2口《 。。幅i、、、、 - 0 ， ∞ - - ∞ — - 丽 捌。Jll0Ⅶ删，g ¨v…bers(cm1) 一 图1陆(N1∞}∞水溶液的Rmn光谱 圈2 Rb(NTo)}∞水溶液的FT-|R谐