胆红素与胆红素钙的高压拉曼光谱研究.pdfVIP

C1．01 胆红素和胆红素钙的高压拉曼光谱研究 许振华1，杨展澜1，吴瑾光1，I．S．Buffer2 1稀土材料化学与应用国家重点实验室，化学与分子工程学院，北京大学，北京，100871 Email zhcxu@pku．edu．cn 2 of Street University,Sherbrooke Chemistry,McGill Department H3A2K6 Canada 在四个内氢键【2】。胆红索在生理和病理学方面有重要意义，如小儿黄疸【3】。胆红素及其金属盐如钙盐， 在研究胆结石的形成机理中具有重要的作用。Z．David等用高压红外光谱研究胆红素与脂双层的相互作 用，认为在920kbar压力时，胆红素仍然保持在脂双层中[4】．但他们未观察在高压条件下胆红素本身 结构的变化。我们研究了胆红素及其金属钙盐的高压拉曼光谱，讨论了压力对它们结构的影响。 胆红素晶体从Sigma公司购买(99％)，胆红素钙固体按文献[5】合成。拉曼光谱使用高压锥形金刚石池 Anvil 106 FT-Raman附件上测定，附件与BrukerIFS-88光谱仪联接。 Cell=DAC)，在FRA (Diamond kbar。拉曼谱带的频率用曲线拟合程序确定。 激发光源为Nd”：YAG激光(10“rim)。最高压力约55 kbar压力以 Fig．1是胆红素部分拉曼谱带频率与压力的关系圈。由图可知，与一般化合物不同，在55 kbar和30～36 下，胆红素有两个压力诱导相转变区，它们分别在15—18 kbar区域。另一个特点是在低 cm。1和1644．0cm‘1谱带，它们的压力灵敏度均 压相区，胆红素的压力灵敏度很低，如Fig．1中1613．7 为O，03 cm1／kbar，，对此，可认为在15kbar压力以下，压力对胆红索分子内部结构影响较小，特别是 对它们的键长和键角影响不大。这可能是由于胆红素分子存在四个内氢键，内部结构紧密，在压力较低 cm一bar， 情况下，它的内部结构不易受到压力的影响。而在中等压力相区分别为0．51cm。bar和0．47 后者分别是前者的16倍和17倍。它显示两个压力相区的压力灵敏度变化很大。通常，在压力诱导相转 变中，若压力灵敏度变化很大．或者产生新的谱带或某些谱带消失，则此类压力诱导相转变称为一级相 kbar区域的压力诱导相转变为一级相变。在 变。反之，则称为二级相变【6，7】。因此，可认为在15一18 高压相区，上述两谱带的压力灵敏度分别为0．33cm4／kbar和0．36 cm一／kbar，它们较中等压力相区为低， 中等压力相区的灵敏度分别是高压相区灵敏度的1．6倍和1．3倍，两个压力相区的压力灵敏度变化相对 较小，故30—36 kbar区域的压力诱导相转变属于二级相变。在其他13个振动模式谱带的频率与压力相 关图中，亦表现出与上述情况相似的压力灵敏度变化规律。 101