石油化工工艺学 教学课件 作者 邹长军 主编 第3章.pptVIP

尚辅网 尚辅网 ?思考题与练习题 1、合成气的生产方法有哪几种？ 2、天然气水蒸气转化制合成气有哪些步骤？各步骤的主要目的是什么？ 5、合成甲醇的工业方法有几种，以哪一种方法应用最广泛？阐述你的理由？ 6、试述Lurgi低压合成甲醇工艺的原理及影响因素。 尚辅网 主反应: 副反应: 甲醛反应原理 尚辅网 生产甲醛的影响因素 1、反应温度： 主要根据催化剂的活性、反应过程甲醛收率、催化剂床层压降以及副反应等因素而决定。 2、原料气的组成： 原料气对反应影响很大，甲醇与空气比例应在爆炸范围之外；要有适量的水蒸气存在，以防止催化剂过热。 3、原料气纯度: 硫，会生成硫化银；醛、酮会发生树脂化反应，覆盖于催化剂表面；羰基铁，会促使甲醛分解。 尚辅网 甲醛生产工艺 图3-6 醇氧化生产甲醛工艺流程 1-过滤器；2-甲醇蒸发器； 3-反应器；4、5-吸收塔；6-泵；7-换热器 尚辅网 3.5天然气制氢氰酸 氢氰酸，HCN，又叫氰化氢。相对分子质量27.03，易挥发无色液体，具有苦杏味。沸点26.5℃,冰点-15℃。密度：气体为0.9，液体为0.688(20℃)，空气中的燃烧极限：6％～41％（按体积计）。当液态贮存时，在容器内可分解爆炸。 氢氰酸属弱酸可以与醇、甘油、氨、苯或氯仿等多种有机溶剂混溶。极易溶于水，在水溶液中显示极强酸性，性质不稳定，容易聚合。水解时生成氨和二氧化碳，与醇类作用时生成氨基甲酸酯。 尚辅网 有烃类的氨氧化法，即以甲烷-氨-空气作原料的方法；烃与氨的脱氢法，即以甲烷-氨为原料的方法。 安氏(Andrussow)法: 甲烷生产氢氰酸的主要方法。通过甲烷氨氧化合成氰化氯的方法，为雷欧尼德-安德鲁索所开发。世界上有80%的合成氢氰酸由该法生产。 主要的工业方法 尚辅网 安氏法生产原理： 副反应：有甲烷燃烧生成CO2或CO、氨分解生成氮气、甲烷热分解析碳等 催化剂： 通常可将金属铂或铂-铑合金加工成网状作为催化剂，为了提高高温时的机械强度，亦可用3%的铱合金或10%的铑合金等。 尚辅网 主要工艺条件 ①原料气配比 ： 相对于氨而言，甲烷用量多些为好，但原料混合气中甲烷浓度不能太高。 ②反应压力： 常压 ③反应：一般在1000～1100℃ ④反应时间 ： 为减少副反应的发生，希望接触时间越短越好，一般为4s左右。 ⑤空间速度 ： 40000h-1。 尚辅网 工艺流程 图3-7安氏法生产氢氰酸生产工艺流程 1-鼓风机 2-混合器 3-过滤器 4-转化炉 5-废热锅炉 6-氨吸收塔 7-冷却槽 8-氢氰酸吸收塔 9精馏塔10-接受器 11-氢氰酸储罐 12-硫酸铵储罐 13-硫酸铵汽提塔 尚辅网 丙酮 丙酮氰醇 乙醛 α-羟基丙腈 苛性钠 氰化钠 乳酸、丙氨酸 四聚 二氨基顺丁烯二腈 甲醛 乙醇腈 甘氨酸、肌氨酸、NTA 氯 氯氰 三聚氯氰、三嗪系农药、除草剂、丙二酸二腈、树脂 蛋氨酸、藏青、氰酯酸、EDTA MMA、MAA、及各种甲基丙烯酸酯 丁二烯 己二腈 己二胺 异丁烯 特丁胺 氢氰酸 尚辅网 3.6天然气生产乙烯和丙烯 天然气制烯烃技术路线主要有三种： 甲烷氧化偶联反应制烯烃 天然气经合成气制烯烃 天然气经甲醇或二甲醚制烯烃工艺 尚辅网 乙烯与丙烯的利用 乙烯的利用 最大用途是用于生产聚乙烯，约占乙烯耗量的45%；其次是由乙烯生产的二氯乙烷和氯乙烯；乙烯氧化制环氧乙烷和乙二醇。另外乙烯烃化可制苯乙烯，乙烯氧化制乙醛、乙烯合成酒精、乙烯制取高级醇。 丙烯的利用 丙烯可用于制丙烯腈、环氧丙烷、丙酮、聚丙烯等。 尚辅网 3.7天然气生产合成油技术 天然气制合成油（GTL）：将合成气经过催化剂作用转化为液态烃，简称费托（F-T）合成。 间接工艺：已成为公认的合成工艺路线。 三个步骤： ①天然气转化制合成气，约占总投资的60% ②用合成气合成液态烃，约占总投资的25%~30%。 ③产品精制 ，约占总投资的10%~15%。 尚辅网 费-托合成工艺 图3-8埃克森（Exxon）的AGC-21工艺 1-脱硫塔；2-预热炉；3-流化床反应器；4-旋风分离器；5-废热锅炉；6-净化器； 7-烃合成反应器；8-锅炉 尚辅网 2、壳牌（Shel1）的SMDS工艺： 尚辅网 影响天然气合成油的因素 1、燃油硫含量因素： 通常通过加氢技术来使含硫量降到10~15μg/g。 2、原料因素 费-托工艺用钴作催化剂，要求天然气中的硫含量1μg/s。 3、装置的规模因素 装置规模越大，相应的投资越小。但规模太大，具有一定的风险性。 尚辅网