红外光谱法研究mLLDPE%2fEVA共混体系的结晶过程.pdfVIP

红外光谱法研究mLLDPE／EVA共混体系的结晶过程 吴彤闺明涛吴丝竹吴刚+ (新型t踌分了利料制备1 J卸j丁北京市重点实验室，北京化T大学材料科学1-T程学院，北京，100029j 茂金属聚乙烯㈨有的聚集态结构，从而导致共混物形态结构、力学性能、流变性能、动态粘 弹性能和热性能等发生变化。对-F mLLDPE／EVA共混物在降温过程中发生的相转变过程，虽 然可以采用DSC测量其能量变化，但这～热分析手段不能提供变化的微观原因和细节：而降 温过群对共混物的红外光谱吸收峰强度、峰形和吸收频率都有显著影响。引起这一变化的原 因是温度改变了聚台物内部化学键的力常数和相互作用，从而改变了分子振动偶极矩的性质。 红外光谱可以给出样品能量变化过程中分子结构变化的细节，从而通过必要的计算获得分子 结构变化的表观焓变。本文拟通过测定共涮物的红外光谱计算振动的两种能态吸光度龟降温 结晶过稃中比值的变化和振动能态转变的表观焓变(AH)，以期同时获得分子结构嗣『能鼙变 化的信息。 结果与讨论 降温过程中有两个明显的放热峰：80．3℃对应着EVA富集区的冷结晶峰，110．3℃对应着 收峰峰值都有不同样度的偏移．这种偏移可以认为是同一种振动模式r官能团的两种不同能 昔状态达到的平衡。根据vail’￡Hoff关系式。我们可以通过在不同温度条件F计算两种能域状 计算得到的特定官能团振动能态转变的表观焓变AH与DSC测得的焓变AH值进行比较，并 可以比较共混物在降温相变结品过程中各基团的参与情况。 综合幽3和表1中的数据可以看出，甲基和亚甲基的振动吸收峰在80℃和110℃附近均发 生突变，表观焓变AH为负，表现为趋于有序的放热过程。其中，尤以砸甲基的弯曲振动的变 化最为显著，表明mLLDPE／EVA共混物中弧甲基含量最多．在降温结品过程中．弧甲基对分 子链的凝聚态结构最为敏感。因此，亚甲基在mLLDPE链段和EVA链段结晶富集犀的形成过 程中都有焓变的表现。另外，与EVA相连的．OOCCH3相关的基团只在80℃附近表现出突变， 而在1 类似结果，可见红外光谱技术研究特征宫能团焓变这种方法的敏感和有效性，基于两种测试 方法的研究对象不同，所以在红外光谱中能够观察到的差异，在DSC中却不一定观察到。 nlLLDPE，EVA PRoCESSoF STUDYoNTHECRYSTALLIZING FTIR BLENDSUSING Run，Sizhu WU WU．Mingtao Wu，Gang Tong and ofNovel ofMaterials Materials’，College ProcessingPolymer Ke3LaboratouofBeijingCityon。’Preparation Uni、Jersity Science＆Engineenng．Beijing FTIR ofmLLDPE／EVAblendswerecolJectedat】50。C～67。C Thermal by micro。speclroscop) speclra corn 联系人必tbucI,gtsma —137— Contbrmational differences△Hinthe