多相态下硫醇钠的催化氧化研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·1682· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 多相态下硫醇钠的催化氧化研究 王玉海，夏道宏，项玉芝，严文勋，田永亮 (石油大学(华东)化学化工学院，山东东营257062) 零哥 、广 [摘要]fI研究了在固载化催化剂催化下，以空气氧化硫醇钠的氧化反应。发现硫醇钠的结构、浓度以及固载化催化剂 表面的性质对于硫醇钠的氧化具有影响。) [关键词】液化气；脱臭；固载化催化剂 203．2 【中图分类号]TQ [文献标识码]A 目前，液化气脱臭工业上主要采用Merox液一 2结果与讨论 液抽提法。但是这种方法存在很多的弊端：(1)使 用液体氢氧化钠，会有大量的废碱液排放，而且由 2．1硫醇钠硫浓度的影响 于酞菁钴类催化剂处于水相容易聚集失活；(2)液 图1为不同浓度的正丙硫醇钠的转化情况，从 化气中的硫醇在含有催化剂的碱液作用下易生成 图1可以明显看出，随着硫醇钠硫的浓度的增大，相 二硫化物带人到液化气精制产品中而达不到脱硫 同时间内硫醇钠的脱除率降低。 目的；(3)液一液法中，催化剂易于失活，随之产生 的有颜色的废碱极难处理，使处理废碱液费用大大 加大。 近年来液化气固定床脱硫醇备受人们的关注， ’它具有较高的催化剂寿命和活性，同时可以消除废 碱液的排放。要在固定床中对硫醇进行脱除，涉及 到多相状态下硫醇钠的氧化反应，虽然人们对脱硫 醇机理进行了深入的研究，为开发新工艺和优化工 艺条件奠定了一定的基础，但硫醇钠的多相氧化反 应方面的研究较少，使得工业上硫醇钠的氧化再生 图1 不同浓度丙硫醇的转化效果 缺乏充分的理论指导。本工作通过自制固载化催化 2．2硫醇钠结构的影响 剂，考察了气、液、固三相状态下硫醇钠硫的氧化反 图2为不同结构硫醇钠的转化情况，从图2中 应影响因素。 可以看出，硫醇钠结构对硫醇钠催化氧化的影响较 1实验部分 大，正构的硫醇钠的转化速率，随着碳原子数的增多 而增大；相同碳原子数的条件下，异构的硫醇钠的转 1．1催化剂的制备 化速率相对来说较低，正构的混合硫醇钠在硫醇钠 催化剂制备参照文献¨o中的固载化催化剂制 碳链结构一样时转化速率不互相影响。从中可以看 备方法。 出，硫醇钠催化氧化在同为硫醇钠的条件下，巯基所 1．2硫醇钠的催化氧化考察 带基团的推电子能力越弱相应的硫醇钠硫转化为二 硫醇钠硫的催化氧化是在40℃的恒温水浴，空 硫化物的速率越快。 气氧化，转数为1125r／min的条件下进行反应，模2．3催化剂水洗、碱洗后的影响 型化合物为含不同结构硫醇钠的10％的氢氧化钠 表1为催化剂水洗、碱洗后对于正丙硫醇钠 溶液。反应的催化剂的量与模型化合物的质量比为 的催化氧化效果，从表1中可以得到，经过1次水 1／11。 催化剂水洗、碱洗：0．5 lIll去离 g催化剂加10 [作者简介]王玉海(1979一)