NH-%2c3--TPD研究固体超强酸的表面酸性以及水溶脱后酸性变化.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 NH3一TPD研究固体超强酸的表面酸性 以及水溶脱后酸性变化 张欢欢，危春玲，陈丰秋，詹晓力，吕秀阳，任其龙 (浙江大学材料与化工学院，浙江杭州310027) P f 3种固体超强酸的表面酸 【摘要]＼用NH3一TPD研究了自制的Zr02／SO；一、Zr02一Ti02／soj一、Zr02／S哦一ZSM一5 性，以及用水溶脱后的酸性变化。发现各个催化剂都具有3个酸中心：弱酸中心、强酸中心、超强酸中心』10h水溶脱 后超强酸中心的酸量有不同程度的减少，但依然有一定的超强酸中心。尤其是负载于分子筛的超强酸催化剂，稳定 性相对较好。 [关键词]NH3一TPD；固体超强酸；催化剂；分子筛；水溶脱 426．8 [文献标识码]A [中图分类号】TQ 固体超强酸是一类具有应用潜力的新固体酸催 化材料，具有制备容易，酸强度高，可简化后处理工 艺等优点¨。J。但是研究表明，超强酸催化剂的硫 酸根离子因“溶剂化”而流失HJ，而且固体超强酸的 拌均匀，静置陈化24h，用去离子水反复洗涤沉淀， 酸中心只局限于催化剂表面，因而较之液体超强酸， 直至用AgNO。检测无Cl一离子为止，抽滤，放入干 其比活性仍较低。但研究也表明，可以采用负载分 燥箱干燥24h。再经研磨后在1mol／L的硫酸中浸 子筛M1等来提高催化剂的比表面积，以提高其比活 h。 泡6h。烘干后于马弗炉中在550oC下焙烧3 性。因此本文开展了固体超强酸催化剂的水稳定性 1．2水溶脱实验 以及提高其表面酸量的研究。 大烧杯中的水通过微量高压泵连续进入预设定 程序升温脱附法是一种有效的酸强度和酸量的 好温度和压力的装填有固体超强酸催化剂的固定床 表征方法MJ。本工作用NH，一TPD方法对自制的 反应器中，水从反应器下端流出，经冷却器冷却后由 so：一／ZrO：及其复合型的固体超强酸的表面酸眭进锥形瓶收集。 行了测定。同时通过比较这些催化剂水溶脱实验前 1．3程序升温氨脱附 后的NH，一TPD谱图来考察其水稳定性。 称取200 mg试样置于石英U形管中，用石英 砂封好并与系统相连。将u形管放入加热炉中，然 1实验部分 后以15℃／min的速率升温至350oC，在此温度和 1．1催化剂的制备 He气流下恒温60min。然后降温到50℃，在此温 Zr02／Sq2一的制备：称取一定量的ZrOCl：· 度下吸氨，待吸附饱和后用He气吹扫，直至色谱基 8H：O，加一定量的水溶解，加入28％的氨水调整至线走直，最后以15oc／min的速率从50℃升温到 800 h，用去离子水反复洗涤沉淀，直 oC进行程序升温脱附实验。 pH=9，静置陈化24 至用AgNO，检测无cl一离子为止，抽滤，放人干燥箱