球形高效聚乙烯催化剂聚合动力学行为的研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNoLoGY 2004年第33卷增刊 P】BTROCHEMICAL ·643- 球形高效聚乙烯催化剂聚合动力学行为的研究 张新军，张文平，赵 青，郑建坡，石勤智 (北京燕化高新技术股份有限公司，北京102500) [摘要】衙究了扩散因素、聚合温度、铝钛比对球形催化剂乙烯聚合行为的影响，计算了常压淤浆聚合活性中心浓度、 链增长速率常数等参数。实验结果表明，球形高效聚乙烯催化剂用于乙烯均聚显示出高活性是由于其同时具有较高 的活性中心浓度和较高的链增长速率常数。／ [关键词】催化剂；聚乙烯；聚合动力学 316．3 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 在聚烯烃生产技术的发展过程中，催化剂技术 单位)。动力学数据由连接在聚合釜上的u型水银 起着核心作用。NS一1球形高效聚乙烯催化剂体系 压力计单位时间内水银柱下降高度来表征。 1．3分析测试 是一种属于第四代的Ziegler—Natta钛系载体催化 剂体系。实验结果表明，该催化剂体系具有优异的 聚乙烯相对分子质量M。．，的测定：用PLG— 聚合性能，尤其表现在其聚合物颗粒为球形，且粒度 PC220型凝胶渗透色谱仪进行测定，邻二氯苯为溶 mnl之间，可免除造粒工序， 分布窄，介于0．4～1．0 剂，137oC测定。 直接用于产品加工。对于Ziegler—Natta体系的多 2结果与讨论 相催化剂，动力学研究必不可少。在聚合反应动力 学研究中活性中心浓度(c。)和链增长速率常数 2．1扩散因素的影响 (k。)是两个重要参数。测定活性中心浓度对认识 在乙烯聚合过程中，由于催化剂及生成的聚合 催化剂体系活性中心的本质和结构，了解催化反应 物都不溶于分散介质己烷中，存在外扩散及生成的 机理以及对新催化体系的评估都具有重要的意义； 聚合物对单体扩散的可能影响。因此首先对扩散作 而链增长速率常数的大小是衡量催化剂活性中心活 用的影响进行条件实验，选用搅拌转速与催化剂质 性大小的尺度。本工作采用动力学外推法求取了常 量浓度两个因素对其进行考察，结果见表1、表2。 压淤浆聚合活性中心浓度和链增长速率常数以及其 由表1、表2可见，搅拌速率在500r／min以上，催化 剂质量浓度在100～130 它动力学参数。 mg／L内，对聚合速率没有 影响。 1实验部分 表1 搅拌转速对聚合活性的影响 1．1原料 搅拌转速／r·min。 200 350 500 650 800 0．91 1．49 1．50 1．50 聚合活性／kg·g～0．37 乙烯：聚合级，燕化公司生产；己烷：工业级，燕 化聚华生产，经分子筛干燥，水含量小于10×10～； h。