ZS型纳米SiO-%2c2-的表面改性研究及在ABS中的应用.pdfVIP

兰翌王至塑塑塑堕型鱼兰!!三婆里竺!塑 !!! zS型纳米SiO：的表面改性研究及在ABS中的应用 郑康陈林朱京鸣 田兴友李勇崔平 中国科学院固体物理研究所合肥230031 摘要 本文针对不同的硅烷偶联剂处婵的ZS型纳米SiO：在弱极性有机溶剂中的分散进行r研究。通过适、与时间的 超声处理-用两种硅烷偶联荆处理过的纳米SiO二，能较好分散在四氧呋喃中。经硅烷偶联剂处理后的纳米SiO，的表 而引入了反应性基团，通过溶液相接枝反应，实现了纳米Si02以化学键接枝到ABS人分子链上，在较小添加量情 况下丈幅度地提高ABS的玻璃化转变温度。 关键词表面改性Si02 ABSf 1．前言 无机粒子填充改性高分子材料既能发挥其自身特性，提高材料的刚性、耐磨性等，同时又能降 低成本，且工艺简单易行，因此，‘一直被广泛使用【l】。90年代初，随着无机粒子细化技术和表面 处理技术的发展，特别是纳米无机材料的出现，使这一领域的研究进入到一个新的阶段。无机纳米 粒子与普通无机粉末粒子相比，它们的比表面积大，非配对原子多，与聚合物基体发生物理或化学 结合的可能性大，增强了粒子与聚合物基体的界面结合，提高聚合物承担载荷的能力，因而可增强 增韧聚合物。将纳米粒子用于塑料改性，制得综合性能优良的聚合物基纳米复合材料， 近几年来 受到了人们的普遍关注[2-5]。但是，由于纳米粒子粒径小、极性强，表面能大，极易团聚，难以 在非极性塑料中均匀分散，分散质量是决定这一类复合材料力学性能的重要方面。因此纳米粒子的 分散性能就变得非常重要。 ABS树脂是介于工程塑料和通用塑料之间的一种消费量很大的合成树脂。与通用塑料相比， 具有良好的尺寸稳定性，模塑收缩率小，坚韧、质硬、刚性好的优良的综合性能，广泛应用于汽车、 器具、电子电器和建筑建材等领域。但ABS树脂存在热变形温度较低、耐热性较差、耐候性差， 且易燃的弊病。纳米SiO：由于颗粒尺寸小、比表面积大，紫外线、可见光及红外线反射能力强， 添加纳米SiO：改性ABS，可以提高ABS的热变形温度和耐热性。纳米Si02表面羟基多、易团聚性， 使其在ABS中的分散有很大的困难。超声波在液体介质中的空化作用使气泡在液体中瞬间爆裂或 内爆，产生一种非常强的直射向固体表面的射流柬。因此，利用超声波，可以打开处于软团聚状态 的纳米粒子．当纳米粒子表面经过适当的修饰后，表面修饰剂分子的保护作用，使纳米粒子能够很 好地分散到适宜的溶剂中去[6]。本文中我们尝试通过有针对性地选用硅烷偶联剂改性市售的ZS型 ———————————————————————————————————————————————————————————二=二…………’……………口 』旦——————————————————一 至型垫鲞!!旦：盟查匣垦堡堕壅墨垄些!主塑壁里 纳米SiOz，使其既能在ABS中较好分散，又能引入反应基团，通过接枝反应与高分子链形成化学 键，从而提高ABS的热变形温度和耐热性。 2．实验 2．1主要原料 径3050nm，比表面积160 m2惶，舟山明曰纳米材料有限公司提供；偶氮异丁腈(A1BN)CR、苯乙 烯、马来酸酐，分析纯购自上海化学试剂公司；四氢呋喃、二甲苯、无水乙醇，AR，市售。 2．2制各及分析设备 55；差示扫描量热仪，PE公司 Zetasizer3000HS；傅立叶变换红外光谱仪，Bruker公司Equinox DSC一2C。 2。3功能化纳米粒子的制备 将未经处理的zS型纳米SiO，原始样品置110。C烘24小时，以消除吸附的水分，取出放入干燥 乙醇中，经超声40min后，80。C回流搅拌4小时，80。C真空干燥。 2．4纳米Si02接枝ABS复合材料的制备 在带回流装置和氮气保护下，将超声分散好的含有反应基团的纳米SiO：／四氢呋喃(THF)分散液， 滴加到搅拌中的ABS／THF／二甲苯溶液中，搅拌1小时后，温度升至604C，滴加含单体与引发剂的 一：甲苯溶液，然后升温至85。C，反应4小时后，用无水乙醇沉淀反应物，80。C真空干燥。 3．结果与讨论 3．1ZS的性质与改性分散 的纳米SiO，由于表面能很大，虽然超声能打