低温脱硝催化剂Mn-Cu-Ce%2fTiO2氨选择性还原NO研究.pdfVIP

“十一五”烟气脱硫脱氮技术创新与发展交流会(2007) 低温脱硝催化剂Mn—Cu—Co／Ti02 氨选择性还原NO研究 童志权‘ 童华2伍斌 (1．湖南湘潭大学环境工程系湖南湘潭411105； 2．北京化工大学环境工程系 北京100029) 摘要用浸渍法制备了Mn—Cu—Ce／TiO，低温氨选择性还原NO催化剂。实验表明，Mn—Cu—Ce／ TiO：具有良好的低温活性，在100℃时NO的催化转化率达95％以上。通过NH3N：和NO暂态响应实 剂的影响在低温区较为显著，当温度较高时(210。C)时NO转化率仍可达90％以上。H：O的暂态响 应分析表明，催化剂H：O中毒的主要原因为水的吸附。与Mn—Ce／TiO：比较，Mn—Cu—Ce／TiO：的 抗H：O中毒的能力较强。so：也导致Mn—Cu—Ce／TiO：催化剂活性降低，并且低温时影响也较为严 重，120。C时只有69％的NO转化率，但较高温度时(2000C)仍保持高活性，可以达95％。 关键词Mn—Cu—Ce／Ti02低温SCRS02影响 -‘‘-—JL 一、刖 罱 氨催化还原法是治理固定源NO。污染的重要手段【lJ，其中催化剂的性能对该工艺的应用起 温催化剂可使SCR过程应用更加优越∽J。从文献来看，已发现多种具有较高低温SCR活性的催 化剂，例如一些过渡金属的化合物，如Cr【3 16,7]、V205／AC¨J， J、MnOx／A1203H．5j、NiS04／A1203 0’儿】，和其他氧化物¨2”1等。但研究同时也表明，多数SCR催化剂在具有 Fe203[9]，MnOx／Ti02[1 良好低温活性的同时，却更易受到s0：和H：O的影响H3。18j。改善低温SCR催化剂抗硫中毒的技 术路线目前有：1)多种过渡金属氧化物复合H9’驯。通过添加金属氧化物可在较大范围内改变催 化剂的性能，例如催化剂的结构、还原性以及催化剂表面酸性位的数量和性质等，这些都有可能 改变催化剂表面SCR反应进行的历程，从而影响催化剂的抗SO：性能旧’21|；2)将活性组分负载 于适当的催化剂载体上，可以延缓催化剂的中毒过程。例如，Matralis019]、Qi旧。指出将TiO：添加 到载体中，可以提升催化剂的抗硫性能；Park【22o指出，MnOx／A1：0，在sO：存在的情况下，其活 性下降也较MnOx慢，并认为这是因为载体A1：O，能够提供较大的表面积的原因；3)其他方法， 例如改变催化剂的制备方法旧埘1等。 氧性能和氧化还原性能，可以进一步提高MnOx基催化剂的低温SCR活性口1’玩27。29I。我们将 有较好的抗sO：中毒性能m1。在本工作中我们进一步调整催化剂组成，在MnOx—CeO：／TiO：催 应过程机理以及SO：和H：O对其活性的影响及途径。 二、实验 (一)催化剂的制备 催化剂采用等体积浸渍法制备。活性组分前驱体分别为乙酸锰(Mn(CH，N：COO)：· 第十一届全国燃煤二氧化硫氮氧化物污染治理技术“十一五”烟气脱硫脱氮技术刨新与发展交流会 ·159· 纯；载体为锐钛型TiO：。称取209 TiO：粉末放入盛有100ml蒸馏水烧杯中，再依次加入乙酸锰、 硝酸铈和硝酸铜，控制锰、铈、铜负载量(以各自氧化物计)分别为35％、45％、20％；磁力 搅拌混合液lh，再静置4h后于1200C过夜干燥12h，接着放人马弗炉中于600℃焙烧6h。 (二)催化荆活性表征 影响催化反应效果的因素包括温度、空速以及其他宏、微观动力学条件等多种因素。为了比 较催化剂的活性，实验中采用固定反应条件下，对比NO转化率的方法。 催化剂的活性评价在固定床石英玻璃反应器(dp25mm)中进行，实验装置如图1所示。催 化剂置于反应器中部，反应温度由管式电炉通过程序控温仪控制，反应原料气在线配制。为了避 免SO：与NH，N：在反应器之前的管路或混合器中发生反应，NH，N：直接加人到反应器中。进出 口NO、SO：浓度都分别经旁路由热电公司生产的4