固相烧结温度选择与贮氢合金La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5微观组织结构和放电性能的研究.pdfVIP

助 能 埘 料 200!堡擅型!!鲨 微观组织结构和放电性能的研究’ 兴长策1，康 龙2，罗永春2 (1．辽宁工学院材料与化学工程学院，辽宁锦州121001‘ 2．兰州理工大学有色金属新材料重点实验室，甘肃兰州730050) 摘 要： 系统研究和分析了不同烧结温度对Lao．s，和较好的活化性能(2～3个循环)[6]，浙江大学潘洪革 等人的工作也得到了相近的结论[7’8]。由于Mg元素 Mgo．33Ni2．5Co。．s贮氢合金的微观组织结构、电化学放 电性能及Mg含量的挥发损失问题。烧结温度在 的加入引起了合金电化学性能的极大改变，因此，在制 1023K以下时，XRD分析结果显示，合金由LaNi2、备过程中保证合金中Mg的准确含量，成为制备该种 LaNi3、LaNi5三相组成，没有明显主相；SEM及EDS合金的主要问题。在实际制备过程中，由于受到镁的 分析结果表明，相边界为规则几何形状，相间存在明显 熔点低(922K)及活性高、易挥发、密度小等特性的影 成分差剐。烧结温度在1123K以上时，XRD分析结果响，用常规感应熔炼、电弧炉熔炼、电阻炉熔炼的方法 显示，合金由La2Ni7、LaNi3、LaNi5三相组成，La2Ni7来制备并准确控制合金Mg的成分、保证合金的组织 ．为主相。原子吸收光谱分析结果表明，烧结温度不超 均匀性是比较困难的。K．Kadir等人利用烧结反应 过1023K，Mg元素没有明显挥发损失；当烧结温度达易于控制合金成分的特点，烧结合成制备了YMg。Ni。 1123K，会引起Mg元素的明显挥发损失。合金放电和(Lao．85Cao．35)(M91．32 能力随着烧结温度的变化，在1123K时达到最大的 361 mAh／g。 但对合金微观组织变化和形成未作研究，同时稀土 Ni2，5 关键词： 贮氢合金；La087Mgo．33 Coo’5；固相烧 AB。合金四元多相烧结制备方法未见报道。本文报道 结；微观组织；电化学性能 了用烧结方法合成四元贮氢合金La。．6，Mg。．。。Ni。．。 中图分类号： TG146．4 文献标识码：A 文章编号：1001-9731(2006)增干U-0582-04 微观组织结构变化及电化学性能的影响规律。 1 引 言 2实验方法 目前，用于大功率放电Ni／MH电池的负极材料2．1合金制备 主要是稀土系的AB5型合金和Ti、zr系AB。型合 金n’2]。但是，由于AB。型合金容量有限(≤320成粒度大于180目的合金粉，按化学反应计量方程式： mAh／g)[3]，而ABz型合金则活化困难、放电能力较MgNi2+LaNi2+LaNi3．5C01．5=La2MgNi7．5C01．5，以 低[{]，严重限制了这两种合金的近一步发展和应用；因 此，寻找容量大、大电流放电能力强、循环寿命长、活化 合后压制成型。在0．18MPaAr气保护下，分别用 性能好的新型负极材料成为新的研究目标。近年来研 究发现，含Mg、Ca元素的稀土La系AB。型合金具有炉中进行烧结。 容量高、吸放氢分解压平台适中、活化性能好的特点， 有可能成为新的大功率放电Ni／MH电池负极的候选 目、纯度99．5％的镍粉以适当比例球磨混合并压制成 材料。纯LaNi。合金吸／放氢能力与LaNi。相比并无型，在0．18MPa Ar气保护下，采用台阶式升温烧结方 明显优势，在3．3MPa以下没有吸放氢分解压平台，且 在吸／放氢过程中形成非晶化[53，而LaNi。合金中的Col5是在0．4MPa Ar气保护下，由高频感应熔炼制 La被Mg、Ca部分取代后形成的R-Mg(Ca)-Ni(R=备，La