土壤外源稀土元素地动力学解吸研究.pdfVIP

分析化学的成就与挑战 土壤外源稀土元素的动力学解吸研究 温蓿单孝全唐桂刚白乃斌袁洞安 (中国科学院生态环境研究中心北京1000855 关键词稀土元素动力学解吸 随着稀土微肥的推广使用．稀土元素在土壤中的长期的迁移转化及其生物有效性的研究成 为环境化学领域的热点之一。元素的生物有效性与其在土壤中的吸附与解吸反应密切相关。本文 研究了#I-N稀土元素Y，La和Ce在典型的中国土壤—一鹰潭的红壤、哈尔滨和同江的黑土和北 京的黄棕壤——中的解吸行为．同时对三种动力学模式即一级反应动力学方程、有两个吸附位 点的一级反应动力学方程以及其反应速率常数的对数具正态分布特征的一级反应动力学方程在描 述稀土元素解吸行为的应用方面进行了评价，此外，还研究了吸附时间对解吸速度的影响。这些 信息有助于我们对稀土元素在土壤中的迁移、转化及其生物有效性的深入理解。 1仪器与试剂 PQ-3型等离子体质谱仪。硝酸镧、硝酸铈、硝酸钇、硝酸钙为分析纯，试验用水为二次蒸 馏水。 2试验方法 2．1吸附试验 和Ce(N03)，溶液，其支持电解质为0．叭m01．,LCa(NO，)2，pH值为6_o。样品在20℃温度下振荡 24h后，分剐培养l周和20周。培养后，用有—个0．45m滤膜的过滤器过滤。分别于过滤前 和过滤后称取过滤器的重量，以确定过滤后样品中夹带的稀土元素的量。测定滤液的pH值及稀 土的含量，以计算土壤对稀土元素的吸附量。试验表明，培养一周，鹰潭、北京、同江和哈尔滨 土对Y的饱和吸附量分别为18．45 mmol／h；．60．90mmola(g，63．38 mmol／kg．对 mmol,kg．83．10 La的饱和吸附量分别为12．23 mmol他，60．90mmoUl唔一63．21 mmol／kg，87．60mmoVkg，对ce 的饱和吸附量分别为15．79 mmol／kg。培养20 mmol／kg，60．25 nmnot,kg，64．50mmol／kg．82．60 周．各土壤的饱和吸附量变化不大。 2．2动力解嘎试验 mol／L mI．／min～2．0 用0．01 Ca(N03)2作洗脱液，洗脱速度控制在1．8 mlJmln之间。Ca(N03)2 h，每180 的pH值调至与滤液相同。整个洗脱时间为7 S接一次馏分。每—馏分中的稀土含量用 等离子体质谱仪测定。试验表明．对于J骞潭土壤，大部分稀土元素易被Ca(NO，k解吸下来，而 其它3种土壤却只有25％～50％的稀土可被洗脱。3个动力学解吸模型： (1)一级反应动力学11】 CMs=c,exp(-kd0 (1) 其中Ck为解吸时间为r时稀士元素的吸附量虬为表观反应速率常数：co为吸附在土壤中 的稀土元素的浓度。 (2)有两个吸附位点的一级反应动力掣≈： 242 舟析化学的成就与挑战 (k2Clexp(一七It)+Csxp(-岛0 (2) 其中Ck为解吸时间为，时稀土元素的吸附量；cl和C：表示稀土元素的吸附量：k，和岛分别为 其相应的反应速率常数；C，+C2为稀土元素的总吸附量。 (3)反应速率常数的对数具正态分布特征的一级反应动力学删： (3) c。。=±警r。exp【一々竺!)2】exp(_eKf)越