溶胶-凝胶法在镁合金表面制备ZrO-%2c2-薄膜工艺地研究.pdfVIP

D．022 溶胶一凝胶法在镁合金表面制备Zr0。薄膜工艺的研究 郭兴华安茂忠+杨培霞李海先 。(哈尔滨I业大学．应用化学系，啥尔滨．150001．中国) 镁合金是所有金属结构材料中质量最轻的金属，其密度是铝的2／3，钛的2／5，钢的I／4，正是这一特 性使镁及镁合金成为航空业与汽车制造业中首选的替代材料，以达到减重的目的．镁合金有许多独特 的优点，密度低．比强度和比刚度高，电磁屏蔽性能较好、吸震性好、可回收性能好、极好的切削 加工性能、尺寸稳定性高、极高的压铸生产率、高散热性、良好的低温性能等优点．然而，镁合金 作为结构材料，耐蚀性差是制约其大量使用的主要原因．因此镁合金在投入实际使用前必须经过必 要的防护处理，以适应实际应用中不同应用场合的需求．一种解决办法就是在金属表面加涂层，其 中溶胶．凝胶法[n-3]具有经济，环保，操作简单，膜层和金属基体具有很好的结合力，这可以大大减少生产 成本．此外还可以满足各种形状以及尺寸的镁合金部件，很适合于工业化的推广，因此溶胶．凝胶法成 为近年来研究的焦点． 1．溶胶．凝胶法制备镁合金表面涂层的工艺 (1)溶胶．凝胶的合成工艺 溶胶．凝胶法的基本过程是有机醇盐先溶于有机溶剂中，通过加入水，使醇盐水解形成胶，溶胶 凝化处理后得溶胶。此外溶液pH、溶液浓度、反应时间、反应温度等对于丙醇锆溶胶化过程也有重 要影响。本试验中分别对应的是冰乙酸控制溶液的pH值、溶剂丙醇的量控制溶液浓度、反应时间 一般为24h，温度为室温。 通过大量的试验发现，只有当溶液的pH值在酸性范围内，溶胶才有合成的可能．当pH值在 乱7之间时，在丙醇锆的溶液中只要加入水，立刻就出现沉淀，基本上是遇水就水解成大颗粒状的锆 的氢氧化物沉淀．当溶液pH值在5“之间时，反应初期有半透明的丝状物质悬浮在溶液中，随着反 应时间的延长，丝状物半径逐渐减小，直至时间足够长时消失．丝状物的产生是由于丙醇锆局部水解不 彻底所形成的聚合中间体，随着时间的延长，这些有机聚合体逐渐向溶胶颗粒的尺寸转化．当pH 值低于4时，基本上用肉眼看不到颗粒状的沉淀物质．这说明酸性越强，越有利于溶胶的形成．通 过查阅文献【4】，我们得知酸性很强时，即过量的酸使体系极不稳定，在初期阶段冰醋酸抑制胶体的形 成，而一旦形成胶体，又加速凝胶使凝胶失稳，出现沉淀．因此，溶胶的pH值应该控制在2~4之 间，这样合成的胶体稳定存在的时间相对较长． (2)过渡层的制备工艺 经前处理后的镁基体十分活泼，而且合成的溶胶一凝胶溶液为酸性，在往镁基体上涂敷溶胶膜过程中， 镁合金基体很容易被腐蚀，这将对膜和基体之间的结合力有很大的影响．此外腐蚀下来的产物对于溶 胶溶液也有污染，不利于试验的进行，因此有必要在镁合金表面预先做一层过渡层，起到把镁基体同溶 胶溶液隔离的作用．本实验采用铝酸盐．氟化物体系电解液通过微弧氧化方法来获得过渡层．通过微 弧氧化所得到的过渡层表面比较粗糙，更有利于溶胶层与基体之间的结合． 2．镁合金表面涂层的耐蚀性能 镁合金表面涂层的耐蚀性可采用电化学阻抗法进行研究．电化学阻抗采用M273电化学工作站， 测试频率范围是105-10-2Hz，激励信号峰值为5111v。图l是镁合金基体及不同膜层在3．5％NaCl 溶液中的阻抗谱图．其拟合结果见图2． 由图2可直接看出，同镁合金基体相比，过渡层和复合层的电化学反应电阻Rt呈现上升趋势，R越 大表示电荷转移过程越难进行，即腐蚀反应速率越慢，耐蚀性越高．因此，通过在镁合金基体表面涂覆 复合膜层可以有效地增大镁合金的耐蚀性． 530 D．022 图1镁合金基体及各膜层的阻抗谱图 (A)镁基体；(B)过渡层；(C)过渡层+洛胶层 TheEISofthe baseand Fi91 magnesium c．oats