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甘肃省化学会第二十四屈年会论文集 15 碳纳米管的纯化研究 莫尊理，左丹丹，陈红，张平 (西北师范大学化学416-r_学院兰州730070) 摘要：综述了碳纳米管的几碳纳米管纯化方法，由于不同方法所制备的碳纳米管都不同程度混有无定形 碳、碳纳米颗粒、富勒烯及催化剂粒子等杂质．因此对碳纳米管纯化的研究是非常谘要的．必须对其进行纯化。同 时对现今的主要提纯方法，如物理纯化法、化学纯化法及综合纯化法进行了评述，并介绍了各种方法中典型的提 纯步骤。同时对这些提纯方法的机理也进行了讨论。 成方法制备的碳纳米管，所得的产物中除碳纳米管外都混有各种杂质，这些杂质的存在极大地阻 碍了碳纳米管性能测试及其应用研究，因此对碳纳米管纯化的研究是非常必要的。目前的纯化途 径主要是利用碳纳米管与杂质之间的物理、化学等方面的差异来达到提纯的目的。 近几年来，已经提出的碳纳米管的纯化方法有许多种，这些方法大致可分为物理法、化学法和综 合法。物理方法是根据碳纳米管与杂质物理性质(如粒度、形状、比重、电性能等)的不同而进行分 离；化学方法是根据碳纳米管与其它含碳杂质的化学稳定性不同，利用氧化剂对碳纳米管和碳纳 米微粒、无定形碳等杂质的氧化速率不同而逐步分离；综合法是根据物理法及化学法各自的优缺 点，把二者结合起来使用的一种方法。 1物理纯化法 离心分离法，由于碳纳米管比超细石墨粒子、碳纳米颗粒等杂质的粒度大，所以离心分离时， 碳纳米管先沉积下来，而粒度较小的单壁碳纳米管(SWNTS)、碳纳米颗粒、超细石墨粒子却悬浮在 溶液之中，将悬浮液在加压或者超声振荡的协助下通过微孔过滤膜，就可以将粒度小于微孔过滤 膜孔径的杂质粒子除去【21。这种方法操作简单，但其缺点是所得纯度仍然不高。 异丙醇溶液中，离心除去较大的碎片，然后在充满分散液的容器中放人两个间距为0．4mm的共 面铝电极。当两个铝电极之间加上大小为2．5×103V·cm_的交变电场时，在电场的作用下，CNTs 将向阴极移动，并沿着电场方向进行有规律的定向排列。该方法根据电泳速率的不同将CNTs与 其它杂质颗粒分离，且所得CNTs未受到损坏。其研究人员还认为电泳法为单根碳纳米管的选择 和操作提供了可能。 过滤纯化法，纳米管在具有水表面活性的溶液中可以呈动态稳定的凝胶状分散物存在。 Bandow等㈣将脉冲激光蒸发法制备的SWNTs首先溶于cs：中以除去富勒烯及聚芳香烃，再将剩 下的不溶物分散到含表面活性剂(苄基烷基氯化铵)0．1％的水溶液中。超声震荡2h后，在N：(压 力200kPa)中磁力搅拌下微孔过滤，大部分的金属纳米粒子和碳纳米球都进人滤液而被除去，最 将由激光蒸发法制备出的SWNTs从含有无定形碳、石墨多面体和金属催化剂微粒等杂质的产物 中有效地分离出来。过滤法具有简捷、高效的特点，同时不会破坏样品，但该方法成本较高。 bli-Y催化剂。他们将碳纳米管首先都溶于浓度为l(wt)％的SDS溶液中进行超声分散，再将所得 16 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 速控制在50mL／h，不同阶段的流出物分别收集，可得纯净单壁或多壁碳纳米管，而且在不同阶 段所收集的碳纳米管的长度不同。用SEC法纯化CNTs对管无损坏，而且还能对CNTs进行长度 分离。 2化学纯化方法 气相氧化纯化法主要是利用空气或氧气对含碳纳米管的样品进行氧化从而到提纯的目的， 该方法不需要特殊的实验装置，反应条件容易控制，操作简单、易行，有工业化应用前景。当空气 500。C的空气中煅烧30min，就可以将大部分碳颗粒氧化掉，反应产物中碳纳米管的含量可由最初 的70％上升至90％。此外，用这种氧化方法所得多壁碳纳米管比较单一，其内径约(2—3)nm、外径 约(15～30)nm、长度约lOLm。 液相氧化纯化法．一方面用酸来去除金属催化剂颗粒，另一方面用氧化性酸溶液将比碳纳米 管更容易氧化的其它杂质除去。常用的氧化性酸溶液有硝酸、混酸、重铬酸钾和高锰酸钾的硫酸 溶液等。 酸对含金属催化剂杂质的碳管进行72h的浸泡，从而得到较为纯净的CNTs。该方法可较好除去 残留的金属催化剂杂质，但其它碳杂质还仍然存在。 b．重铬酸钾氧化法：杨占红等【91研究了酸性重铬酸钾溶液对电弧放电法所制备CNTs的纯 化，他们考察了硫酸用量、反应温度、时间等对碳纳米管纯度的影响，