焦炉煤气氧化法脱硫补氨方式探讨.pdfVIP

2012’(第十一届}中国煤化工技术、信息交流会暨“+二五”产业发展研讨会 焦炉煤气氧化法脱硫补氨方式探讨 魏 华t孙秋菊z高建明z (1．中煤九鑫焦化有限责任公司，山西灵石031307； 2．天津市创举科技有限公司，天津300130)) 不论是PDS(酞菁钴磺酸盐)+栲胶法、HPF(H一的有效进行具有决定性作用，碱源必不可少。 对苯二酚、P—PDS、F-硫酸亚铁)法、PDS法，还是888氨和碳酸钠都是碱性物质，采用PDS+栲脱法、 法，都是以PDS为主催化剂，添加或不添加其他助剂 进行脱硫的湿式氧化法脱硫技术，都涉及到碱源的选 供选择的碱源主要是氨和碳酸钠。选择哪一种，要根 择问题。而以氨为碱源的湿式氧化法脱硫，大多数牵 据焦炉煤气中的H2s和氨含量确定。 涉到补氨问题，如补氨的理由、补氨的方式及补氨的 最佳位置等，必须认真判断和选择。如果补氨的方式 2以氨为碱源的PD$脱硫工艺 不当或补氨的位置不当，非但起不到补氨的预想效 果，还会产生背离设计初衷的相反作用。现以中煤九 因为焦炉煤气中含有氨，所以大多数焦化厂PDS 鑫焦化有限责任公司(以下简称中煤九鑫公司)HPF法脱硫选择以氨为碱源。由于焦炉煤气中含氨质量浓 法脱硫t艺为例，对以氨为碱源、PDS为催化剂的湿 式氧化法脱硫补氨方式进行探讨，提出改变蒸氨氨汽 (39／m3一Sg／m3)的焦炉煤气，脱硫首选以氨为碱源；对 补人位置的建议，为实际生产提供参考。 于H2s质量浓度较高(，69／m，)的焦炉煤气脱硫，多以 碳酸钠为碱源，供城市煤气的焦化厂多选择碳酸钠为 1 PDS法脱硫过程必须有碱源 碱源。 2．1脱硫液氨浓度 众所周知，焦炉煤气中的H2s系酸性气体，吸收 目前大多数焦化厂脱硫是以氨为碱源，由于焦炉 H2S的最好吸收剂当然是碱性溶液。从焦炉煤气中脱 煤气中含氨质量浓度较低(49／m3。69／m3)，加之含C02、 HCN等酸性气体，脱硫液碱度实质上取决于 除H2s，首先依靠碱性溶液对H2s吸收，伴随发生快速 化学反应并形成新的化合物，接着离解、氧化，最终把 H2S转化成单质硫。H2s溶人脱硫液的过程是气膜控结果。生产实践证明，以氨为碱源的脱硫液碱度与溶 制的物理吸收过程，即气相中的H2；s分子转入脱硫 液中氨的浓度密切相关，而氨的浓度受前述物系气液 液，并成为液相中的H2S分子。当该过程进行至溶液 相相互平衡的制约，脱硫液氨质量浓度一般仅为 表面的H2s气体分压与气相中的H2S气体分压相等69／L～89／L，pH值8～8．5【l】。由于溶液碱度不足，降低了 时，达到平衡，处于动态平衡状态。为使过程继续进 溶液中H2S的离解度(计算表明，欲达到99％的离解 行，需要降低液相表面的H：s气体分压，按化学平衡 度，溶液pH值应达到9左右)，从而增高了以分子状 的要求，必须使溶液保持一定的碱度，用以中和由于 态存在的H2S的数量，直接导致溶液表面H2s分压升 H2s离解而生成的H+，同时催化剂释放出的活性极高高，降低了溶液吸收H2S的推动力，最终使脱硫效率 下降。 的氧原子迅速氧化Hs一，降低溶液中的[HS-]。可见，脱 硫液碱度是溶液中H2s离解的推动力，也是H2S吸收2．2补氨措施 得以进行的前提，而PDS催化剂作为载氧体，又是 以经过生产实践证明的数据为依据，欲达到99％ H：s转化为单质硫的动力。溶液的碱度对于脱硫过程 的脱硫效率，则煤气中的NHdH2S(质量浓度之比)应 一145— 2012’(第十一届)中国煤