金属腐蚀研究中扫描电化学微探针技术.pdfVIP

第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 金属腐蚀研究中扫描电化学微探针技术 林昌健, 李彦，林斌，胡融刚，叶陈清，卓向东，杜荣归 （固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学化工学院化学系，福建厦门，361005 ） 摘要：简述当前国内外主要的具有空间分辨能力的扫描微探针技术及其在腐蚀研究中的应 用，包括扫描微电极技术（SMET）、扫描电化学显微镜（SECM）、扫描Kelvin 探针技术（SKP） 等，其中扫描微电极技术、扫描电化学显微镜、扫描 Kelvin 探针技术和局部交流阻抗技术 可直接测定腐蚀电极表面或界面电化学不均一性的分布图象，侧重介绍具有微米空间分辨度 的电化学微探针技术，并利用各种扫描探针技术对金属/溶液界面电化学不均一性及局部腐 蚀过程进行研究。 关键词：扫描微电极技术；扫描电化学显微镜；扫描 Kelvin 探针；腐蚀研究 金属表面、金属/ 溶液界面及金属基复合材料界面的电化学不均一性对金属腐蚀行为的 影响是至关重要的，有时甚至可扮演决定性的作用。各种不同形式的局部腐蚀位置敏感效应 就直接与金属表面或金属/溶液界面的电化学不均一性密切相关。传统电化学方法，包括稳 态法、暂态法及交流阻抗技术等均是以整个电极为研究对象，以电信号( 电位、电流或电荷) 为激励和检测手段，通过解释而获得有关电极过程间接、统计和面积平均的研究信息。 这 显然难以深入研究许多复杂的局部电化学腐蚀体系。发展具有空间分辨度的原位电化学新技 术，研究金属表面或金属/溶液界面的电化学不均一性，探明材料表面腐蚀电化学过程的定 域效应及动力学规律，有利于深入揭示金属腐蚀与防护的本质和机制，推进腐蚀科学进入空 间分辨和分子水平的研究[3-5]。 近年来，发展具有空间分辨和分子水平的原位电化学技术已成为国际间一个重要的研究 热点，不断推出各种具有空间分辨的电化学新方法，并已成功地用于复杂的电化学体系研究。 对推进电化学研究进入空间分辨和分子水平，具有重要学术意义。这些空间分辨的显微技术， 一般可分为非原位(ex situ) 和原位(in situ) 两大类，这些先进的空间分辨表面技术为金属局 部腐蚀的深入研究提供了强有力的工具。非原位显微技术通常要求样品必须在高真空条件下 测量，因此难以研究局部腐蚀的动态过程。原位空间分辨的电化学技术，如扫描探针显微镜、 扫描微电极技术、扫描电化学显微镜、局部交流阻抗等，可在原位测量腐蚀电极表面空间形 貌、化学物种、形态及其电化学活性分布等，可从原子或分子水平研究局部腐蚀的动态过程 [6,7]。 扫描微电极技术(SMET ) 已发展多年，并已有商品化仪器。它可原位检测金属/溶液界 面电场分布，指示金属表面二维方向微区电化学活性点位置和活性大小，跟踪活性点变化过 程及影响因素。扫描微电极技术已成功地用于研究多种形式的局部腐蚀，如点腐蚀发生、发 展过程机理，缝隙腐蚀的消长，应力腐蚀开裂的前驱电位效应，焊缝腐蚀行为，缓蚀机理及 材料耐局部腐蚀的评测等，获的不少用一般的电化学方法及其它技术难以得到的重要信息。 此外发展复合型扫描微电极探针，譬如复合型扫描微参比电极、复合型扫描微Cl- 电极、复 合型扫描微pH 值电极等，可原位测量金属/溶液界面某些有关局部腐蚀过程的重要化学物种 的二维分布，进而获得更多研究信息，扩展研究体系，提高测量分辨度，有利于直接跟踪金 属/溶液界面微化学环境的不均一性及其与材料表面局部腐蚀破坏过程的内在关系，综合研  通讯作者， Tel ：0592-2189354， E-mail ：cjlin@xmu.edu.cn 。 国家自然科学基金项目50731004) 及国家科技支撑计划(2007BAB27B04)资助。 第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 究金属局部腐蚀破坏过程机理[8,9]。 基于电化学原理和扫描隧道显微镜技术而创建扫描电化学显微技术(SECM )是一种具 有高空间分辨度的新电化学方法。当微探针在非常靠近基底电极表面扫描，扫描微探针的氧 化还原电流具有正反馈的特性，并直接与溶液组分、微探针与基底表面距离、以及基底电极 表面特性等密切相关。因此，扫描测量在基底电极表面不同位置上微探针的法拉第电流图象，