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中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 用硬石膏生产硫酸和高贝利特水泥工艺探析 宁爱民刘珍如 (湖南湘福新型建材有限公司 湖南常德410000) 摘要：基于硬石膏是一种理想的硫资源，以湖南湘福新型建材公司硬石膏生产硫 酸联产高贝利特水泥项目为例，介绍了用硬石膏同时生产硫酸和水泥的原理、工艺流程 和设备，阐述了生产条件和工艺控制要求，对装置在生产工艺过程存在的主要问题进行 了探讨和总结，并作技术经济分析论证了该项目具有重大的经济意义。 关键词：硬石膏；硫酸；高贝利特水泥；工艺流程；技术经济分析 1 概述 硫酸俗称工业之母，广泛用于化工、冶金、化肥、医药、国防等国民经济各个领域，自20 世纪50年代以来，硫酸的生产消费量一直作为衡量一个国家工业化水平的重要指标。本世纪以来， 随着我国经济的飞速发展，工业化进程进一步加快，我国硫酸的生产消费几乎每年以15％的速度 Mt。 增长。据统计2011年我国硫酸产量已达79738Kt，消耗硫资源(以S计)28．9 随着我国硫酸工业的迅猛发展，生产硫酸的原料格局发生了巨大变易，从以硫铁矿长期占统 治地位的硫酸生产，逐步形成了“硫磺一冶炼烟气—硫铁矿”三大原料制酸的三足鼎立的格局。 Mt。 其中硫磺制酸约占产量的50％，消耗硫磺量12．6 在国内三大制硫酸原料中，硫铁矿是国土资源部确定的13种稀缺资源之一，据中国化工矿业 协会预测，中国现有硫铁矿和伴生硫保有储量的保证年限仅为16年。我国天然硫磺每年300-一500 kt的产量，满足不了食品、医药等行业的需求；近几年发展起来的石化硫磺也十分有限，仅能满 足20％的需求。有色金属矿(副产烟气酸用硫)年自给率不足50％，总之，一句话，我国硫资源的对 外依存度高达50％以上。 在传统的硫资源观念下，国内硫资源不足已成为制约我国硫酸工业健康发展的“瓶颈”。为了 解决我国硫资源短缺，摆脱依赖进口硫磺生产硫酸的局面，寻求新的硫酸生产用原料已是十分必 要的。硬石膏(无水硫酸钙CaSO。)其SO。含量一般都高于55％以上，是一种理想的硫资源。 石膏矿一般含有无水石膏(既硬石膏)在70％以上，我国石膏矿一般只采掘二水石膏，将采集 的硬石膏(无水石膏)作为废石堆弃。实际上用无水石膏(硬石膏)制硫酸比用二水石膏(一般工业副 产石膏均为二水石膏)更适宜，因为它不用烘干脱水。因此，不论从我国硫的资源情况或者从充分 利用废弃的硬石膏资源而言。在我国用硬石膏生产硫酸和水泥的方法都是十分需要的，也是具有 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 重大经济意义的。 湖南湘福新型建材公司最早启动硬石膏生产硫酸联产高贝利特水泥项目，经过反复论证和慎 重选择厂址，最终于2008年确定选用已淘汰的湿法水泥厂进行改建。这是一项具有投资省、建设 速度快的极好措施，因为原水泥厂的各公用装置均可利用。经过论证，该水泥厂改造后达到100 t，即11．8 Kt／a硫酸联产150Kt／a水泥的能力。该装置已投产运行近两年。目前最好的班产量95 t／h，估计产量达到12-q3t／h是完全可能的。单位有效容积产量可达24kg／(m3·h)。下面就装 置的工艺流程、设备及生产情况作一介绍。 2生产装置的技术条件 2．1 生产原理 用硬石膏(CaSO。)同时生产硫酸和水泥的基本原理是以焦炭为还原剂，在高温下促使硬石膏 气体则随同烟气从窑尾排出，窑气经除尘、洗涤、干燥、转化、吸收等工序制成硫酸。CaSOa的还 原分解和熟料烧成是在回转窑以固相反应的方式进行的，窑内的化学反应如下： 1) CaSO。的还原分解反应 第一阶段，CaSOt分解产生中间产物CaS CaS04+2C_旦=L鲫bCaS+2C02f (1) 第二阶段，中间产物再和CaSO。作用，生成CaO和S02气体 CaS+3CaS04』业业Q吗4Ca0+4S02f(2) 合并反应式(1)、(2)即得 2CAS04+G．婴驾2CaO+2S02f+