沉淀硫酸钡生产工艺技术改造.docVIP

综合利 用盐 泥 的 探 讨 太原化学工业集团有限公司化工厂 秦晋明 盐泥是氯碱行业原盐精制过程中所产生的废物。对于各氯碱厂选用的原盐不同，所产生的盐泥也有所不同。比如：国外的氯碱企业多选用优质盐或洗涤盐为原料，其产生的盐泥很少，一般用于钙塑材料的添加剂，也有用于水泥，钙镁肥料的生产等。而且国内的氯碱企业所用的原盐质量较差，产生的盐泥量要大得多，以年产10万t烧碱计，排放盐泥达7千余t。据调查，全国大多数氯碱企业的盐泥均为弃置堆放，不仅造成环境的污染，资源的浪费还占用大量场所，直接威胁人们的健康。以海盐为主要原料的氯碱企业所排放的盐泥主要成份是镁盐；以岩盐为主要原料的氯碱企业所排放的盐泥主要成份是钡盐。本文探讨的是以岩盐为主要原料的氯碱企业所排放盐泥的综合利用，本文以太原化工厂所排放盐泥为对象，采用酸解法，把其中的酸溶性物质与酸不溶物分开，以达到综合利用的目的，经小试、中试得到了比较满意的效果。 1、基本原理 盐泥是一种颗粒细小，易于浆化，主要成分为钡、钙、镁的沉淀混合物。其化学组成见表1。 表 1 项目 外观 CaCO3 MgCO3 BaSO4 NaCL 其它 杂质 水 份 含量 灰色 饼状 10-15% 4-14% 34-48% 1.5-2.8% 1-2% 28-30% 根据盐泥的化学组成，采用盐酸酸解的方法可将盐泥中的钙、镁等酸溶性沉淀与其中的硫酸钡、泥土等分开。而不同的金属离子形成的氢氧化物在水中的溶解度有较大差别；在一定的酸碱条件下，使一部分进入溶液，另一部分形成沉淀。利用这一原理，对酸解液中的钙镁等离子进行分离、Ca（OH）2、Mg（OH）2的溶度积分别为5.5×10-6、1.8×10-11，根据溶度积理论，Ca2+在较浓的OHˉ存在下才能形成Ca（OH）2沉淀，而Mg（OH）2沉淀可在较淡的OHˉ存在下形成。所以在酸碱溶液中引进适当的OHˉ，并控制适当的酸碱度，使镁离子首先形成沉淀来达到分离钙镁等离子的目的。 2、实验部分 2.1酸解处理 根据盐泥中的钙镁等离子的含量，计算出酸解盐泥所需的盐酸总量。 将盐泥置于酸解液中，加入适量的水，搅拌成糊状，在搅拌下缓缓加入适量的工业盐酸最终控制适当的酸碱度，其主要化学反应为： CaCO3+HCL CaCL2+CO2 +H2O MgCO3+HCL MgCL2+ CO2 + H2O 将酸解液的乳浊液通过压滤器进行分离，清液即为含钙、镁等金属离子的液体，用做下一步的分离。滤渣用适量水进行洗涤后，经干燥即为以BaSO4为主体的重晶石粉，可以做为生产其钡盐的原料，洗涤液返回酸解釜进行打浆配料。 2.2沉淀分离 将含钙镁的清液置入中和釜中，升到一定温度，并根据期中的含镁量，在搅拌中缓缓加入定量的石灰石乳，并控制适当的酸碱度，使Mg（OH）2沉淀出来，其反应式为： MgCL2+Ca（OH）2 Mg（OH）2+CaCL2 沉淀经过滤，洗涤后在700℃下煅烧，即得轻度氧化镁。沉淀较难过滤时可采用适当的方法进行处理，滤液与洗涤液混合后，返回酸解釜中打浆配料，当滤液中CaCL2的含量达到一定浓度时可回收其中的氯化钙。 2.3回收氯化钙 将回收的氯化钙液体浓缩到一定浓度时，除去其中NaCL，得到的原盐可回用生产。氯化钙母液可继续浓缩到CaCL2含量达到70%左右时，即得二水氯化钙，再经270℃左右的温度脱水干燥即得工业无水氯化钙。 整个工艺流程图见图1。 图1 工艺流程图 3、试验结果的讨论 3.1打浆浓度的选择 盐泥是颗粒细小的沉淀物，易于打浆。但浆液过稠，酸解后的乳浊液难于过滤；而浆液太稀，酸解后滤液中钙镁离子相对较少，不利于经济操作。通过实验，酸解后的乳浊液中固体含量以20-30%为佳，故盐泥与水相对比例应选1：0.5-1（重量比）之间。 3.2酸解终点的控制 酸解终点的控制，直接影响回收重晶石的质量和盐泥治理的经济效益。pH值控制过高，会使盐泥中钙镁等金属离子的沉淀部分分解不完全，造成回收重晶石粉质量不合格；pH值控制过低会过多的耗费酸，造成不必要的浪费，不同pH值控制的实验结果见表2，故酸解终点应控制在pH值为3-4之间，得到的重晶石粉质量含BaSO4大于93%，完全适用于生产其它钡盐。 表2 重晶石粉中钙镁的含量（%） pH Ca2+ Mg2+ pH Ca2+ Mg2+ 7 1.96 1.38 4 0.33 0.26 6 1.21 0.94 3 0.31 0.24 5 0.68 0.46 2 0.28 0.21 3.3沉淀分离时pH值的控制 沉淀分离时主要是分离酸解盐泥后得到过滤清液中的钙镁离子。较高的pH值时，镁的收率较高，但得到的氧化镁含钙高，质量较差；反之得到的氧化镁质量较好而收率低，所以pH值的高低对钙镁离子的分离相当重要，实验结果见表3、表4。故沉淀分离时