2.8pH值的测量.pptVIP

pH值的测量 溶液的酸碱度，可用氢离子浓度表示，但由于氢离子浓度的绝对值很小，例如纯水的[H+]为10-7[mol/l]，所以常将溶液中氢离子浓度，取以10为底的负对数，定义为pH值。 pH＝-lg[H+] pH=7为中性，pH?7为碱性，pH?7为酸性。pH值的测量即为[H+]的测量。 根据溶液离子浓度的测量原理，可采用氢电极测量pH值，并且能达到很高的精度，但由于氢电极由于其本身结构存在一些缺点，使其应用受到限制，通常主要用于科研实验中。在工业pH计中常用甘汞电极作为参比电极，玻璃电极作为测量电极。 1．工业pH计的组成 工业pH计主要有发送器和测量线路组成。如图所示。其中发送器内装有玻璃电极（测量电极）、甘汞电极（参比电极）和温度补偿铂电阻。 （1）参比电极 在工业pH计中，常用甘汞电极作为参比电极，如下图所示。甘汞电极由内外两根玻璃管组成，内玻璃管的上部装汞2，电极引出线1插入其中，汞的下面装有甘汞6（难溶性氯化亚汞Hg2CI2），内管的下部用纤维棉5堵住；在内外玻璃管之间充有饱和KCL溶液7作为盐桥，当甘汞电极插入待测溶液时，KCL溶液可通过外管下端的多孔陶瓷芯4渗透到待测溶液中，从而构成导电通路。 甘汞的电极电位为： 显然，甘汞的电极电位与氯离子的浓度有关。当KCL的浓度一定时，甘汞电极具有恒定的电位，而与被测溶液的pH值无关。由于KCL溶液在不断地渗漏，必须定时或连续地予以补充。 （2）测量电极 pH发送器中的测量电极常用玻璃电极，其结构如下图所示。它由银－氯化银构成的内参比电极3和阳离子响应性的敏感玻璃膜球泡做成的外电极1组成。在玻璃膜球泡内充有pH0值恒定的标准缓冲溶液2，内参比电极插入该标准溶液中，内参比电极又充当电极引出线。 测量时，玻璃膜球泡的外表面与待测溶液接触，玻璃电极的电极电位为： 由此可见，玻璃电极的电极电位E既是待测溶液pHx的函数，又是标准缓冲溶液pH0的函数。由于内部标准缓冲溶液的pH0值恒定，因此借助一只外参比电极（如甘汞电极）测得电位差，即可知被测溶液的pHx。 在实际应用中，可根据待测溶液的pHx值的变化范围来选择合适的pH0值，以改变玻璃电极的初始电位，从而确定合适的测量范围。工业用的玻璃电极常有pH0＝0和pH0＝7两种规格，可供选用。当pH0＝pHx时，玻璃球膜两侧的电位差应为零，但实际上仍存在一个不对称电位，可通过测量线路予以补偿。 实际上，玻璃电极是一种对氢离子具有高度选择性的测量电极。因此，测量精度较高，不受溶液中氧化剂、还原剂存在的影响，达到平衡快，操作简便。其缺点是容易损坏，且测量范围一般限定在pH＝1～10之间。 * pH计组成示意图 1 玻璃电极 2甘汞电极 3 温度补偿铂电阻 甘汞电极 1 电极引线 2 汞 3 KCL溶液注入口 4 陶瓷砂芯 5 纤维棉 6 甘汞糊 7 盐桥溶液（KCL） 甘汞电极 1 电极引线 2 汞 3 KCL溶液注入口 4 陶瓷砂芯 5 纤维棉 6 甘汞糊 7 盐桥溶液（KCL） 玻璃电极 1 玻璃膜球泡 2 内部溶液（HCL） 3内参比电极 4 电极引线 玻璃电极 1 玻璃膜球泡 2 内部溶液（HCL） 3内参比电极 4 电极引线