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实验九 氟离子选择电极测定氢氟酸解离常数 实验目的 （1）熟悉用氟电极及玻璃电极测定氢氟酸解离常数的基本原理。 （2）正确使用氟离子选择电极和酸度计。 实验原理 氟电极是由氟化镧晶体制成的离子交换膜，对氟离子F- 具有很高的选择性。若要对氟含量进行分析时需要保持pH 5-6，以保证所有的氟均以离子状态存在从而全部对氟电极产生响应。这是由于当溶液pH过高时，OH-会产生干扰；pH过低又会形成HF和HF2-而降低氟离子的浓度和活度。 由于氟电极对氟离子F- 产生响应时不受氢离子的干扰，对HF和HF2-也不会应答，因而可以在酸性溶液中测定氟离子，这就为利用氟离子选择电极测定氢氟酸常数创造了条件。 为测定一定温度下HF得解离常数，在本实验中将氟电极和甘汞电极组成下列两电池测量电池的电动势： （a）（-）氟电极 | 氟化钠溶液 | 饱和甘汞电极（+） （b）（-）氟电极 | 加入盐酸的氟化钠溶液 | 饱和甘汞电极（+） 温度一定时两电池电动势可计算如下： 其中： ，S称为氟离子选择电极的应答系数；R为摩尔气体常数；T为热力学温度；F为法拉第常数。 式（1）-（2）得 酸性条件下的含氟溶液存在如下平衡： 溶液中的总氟浓度[FT]为： [FT] [F-] + [HF] + 2[HF2-] 6 忽略[HF2-]项，并将式（4）代入式（6），可以得到： [FT] - [F-] （7） 将式（