直接电还原法合成巯基乙酸地研究.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 直接电还原法合成巯基乙酸的研究 罗艳辉，徐海升，赵建宏，宋成盈，王留成 (郑州大学化工学院，河南郑州450002) 成TGA的工艺条件对DTDGA转化率．TGA收率和电流效率的影响规律。实验结果表明：以铅为阴极材料，在DTDGA 初始质量分数为4．75％，温度500C，电流密度800A／re，通电量为理论通电量2．0倍的工艺条件下电解，DTDGA转化 省去了昂贵的金属还原剂的消耗，而且减少了对环境的污染。 关键词二硫代二乙酸；电还原；巯基乙酸；绿色化工 acid，简称TGA)是一种非常有用的精细化工产品和药物中间体，用途十分广 巯基乙酸(Thioglycilic 产品收率及质量和减少生产过程中的废气污染等研究具有重要工业应用价值。TGA的工业化生产方法 【2】【3】f4】【5】主要有硫氢化钠法、硫代硫酸钠法(又叫Bunte盐法)、多硫化钠法、硫脲法及以氯乙酸母液为原 料联产TGA法等。其中硫脲法由于原料昂贵，产品收率低，所以工业化生产较少采用；硫氢化钠法具有 气体会造成环境污染，及工艺复杂、投资大，因此其推广应用受到限制；其余三种方法都具有工艺条件 温和及原料价格低廉的优势，但却都存在着一个共性问题，即在水解过程中生成较多的副产物二硫代二 acid，简称DTDGA)，工业上多采用加入相当于反应物料质量2％～3％的高纯锌粉 乙酸(Dithiodiglycollic 成本高，而且伴随出现了“锌泥”环境污染问题。本文在参考国内外相关研究的基础上【7l【81，采用电还原法 这一清洁工艺，既高效地把DTDGA还原成了TGA，提高了TGA的产品收率，又消除了“锌泥”的环境污 一 染问题。 ，， I实验 ． I．I仪器与试剂 +． HYl791．10S稳压电源；电流表，哈尔滨电表仪器厂；SC-15数控超级恒温槽。。 硫代硫酸钠、氯乙酸、TGA、碘、碘化钾均为天津市科密欧化学试剂开发中心出品；氢氧化钠天 津市华东试剂厂；硫酸安徽宿州化学试剂厂；DTDGAKoch．Light实验公司； 以上试剂均为分析纯。其它：可溶性淀粉、氨水、Zn粉、硝酸汞等。 ， 1．2DTDGA和TGA混合液的合成 。． 按文献[61以氯乙酸钠和硫代硫酸钠固体为原料，首先合成羧甲基硫代硫酸钠，然后加入硫酸水解，制 得DTDGA与TGA的混合液，备用。 1．3分析方法 DTDGA是TGA的氧化产物，经琼斯还原柱[9](Jones 总量增加，原料液与还原后溶液的碘滴度差值即DTDGA的转化量。还原前后的碘滴度值分别使用碘量 法【lo】得到。用标准样品测试琼斯还原柱的精密度，测定结果列于表1，从表中数据可知，本方法标准加入 平均回收率100．49％，相对标准偏差RSD=I．50％(n-5)。 作者简介：罗艳辉(1980一)，女，山西省泽洲县人．郑州大学化工学院在读研究生，师从徐海升教授，研究课题为 新领域精细有机合成，TelE·mail：luoyanhui@gs．ZZU．edu．Cll 149 第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文桑 TableIThe r龉uRs ratio experimentalofrecovery