制甲醇焦炉气的净化工艺.pdfVIP

第6期 中 氮 肥 No.6 2006年 11月 M-SizedNitrogenousFertilizerProgress Nov.2006 制甲醇焦炉气的净化工艺 裴学国’，王 磊1.侯昌兴2 (1.山东充矿国际焦化有限公司，山东 充州 272104;2.充矿鲁南化肥厂，111东 滕州 277500) [中图分类号]TQ522.61 [文章标识码]B [文章编号11004-9932(2006)06-0026-02 山东充矿国际焦化有限公司利用已停产的德 量主要是采用将烃类再转化的方法，使其转化为 国凯泽斯图尔焦化厂设备，建设年产2000kt焦 甲醇合成有用的CO和姚。 炭装置，同时利用焦炉生产的剩余焦炉气配套建 2.1 焦炉气的粗制 设生产能力为236.5kt/a的甲醇装置。 焦炉气中硫含量可高达6g/m3,氰化物含 在此对该公司制甲醇焦炉气的净化工艺作一 量为1.5g/m3。焦炉气经过捕捉、冷却、分离、 介绍。 洗涤、脱酸蒸氨等化工过程，脱除焦炉气中的焦 1焦炉气的成分 油、蔡、硫化氢、氰化氢、氨、苯等物质后，进 人焦炉气柜。 该公司2台焦炉生产剩余的焦炉气流量为 2.2 脱 硫 62967.04m3/h,温度25℃，压力0.105MPao 2.2.1无机硫的脱除 焦炉气的主要成分为甲烷、氢气、一氧化碳和二 采用NHD湿法脱硫，脱硫后焦炉气中的硫 氧化碳等，还含有少量的氮气、不饱和烃、氧气、 化氢含量在0.15mg/m3以下，同时可脱除焦炉 焦油、蔡、硫化物、氰化物、氨、苯等杂质，其 气中的一部分有机硫。 典型组成为:找58.48%,CH426.49%,00 2.2.2有机硫的脱除 (精脱硫) 6.2%、姚+Ar4.0%、(且 2.2%、吼1氏2.0%、 焦炉气经NHD湿法脱硫后有机硫含量仍然 q0.6%、KS250mg/m3,COS250mg/m3. 很高，达95mg/m3左右。如不经过精脱硫直接 焦炉气的组分中除珑、CO,CO为甲醇合 送人下工段，将使烃类转化催化剂很快因硫中毒 成所需的有效成分外，其余组分中一部分是对甲 而失活，所以必须采用精脱硫工艺对焦炉气进行 醇合成有害的物质，如多种形态的硫化物、苯、 处理。 蔡、氨、氰化物、不饱和烃等;另一部分是对甲 根据对国内现有焦炉气净化技术的分析和比 醇合成无用的物质 (对甲醇合成而言为惰性组 较，结合COs低温水解工艺路线存在的缺陷， 分)，如CH4,N2等，这些物质含量过高，不仅 对焦炉气的精脱硫选用高温加氢转化技术路线。 对甲醇合成无益，而且会增加合成气体的功耗， 用加氢脱硫转化剂将气体中的有机硫转化，生成 从而降低有效成分的利用率。 易于脱除的硫化氢，然后再采用干法脱硫剂吸收 硫化氢。这样不仅克服了COs低温水解催化剂 2 焦炉气净化工艺的选择 对氧敏感的弱点以及二氧化碳影响有机硫水解的 焦炉气的净化首先就是把有害的物质脱除到 缺陷 (COS+H2O— CO+HZS)，并且可将不 甲醇合成催化剂所要求的精度;其次就是要降低 饱和烯烃进行加氢饱和，氧气加氢燃烧，达到对 惰性组分含量。脱除毒物的方法根据系统选择工 其他毒物的脱除，满足烃类转化催化剂和甲醇合 艺方案的不同而有所差别;而降低惰性组分的含 成催化剂对气体 “毒物”的净化要求。另外，焦 炉气中的油类 (由于焦炉气压缩机气缸采用少油 润滑，可能在焦