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总强度Ip: 令： 试样由A,B,C···等元素组成，A元素的含量为CA，则 有 ： 的拉普拉斯变换 。 (三) 吸收校正因子KA： 已知 (三) 吸收校正因子KA： 对于： 联合求值困难。 要从实验中求，数据至今有限也不可测全。 所以将KZ 分离出，单独求KA 等效公式： (三) 吸收校正因子KA： 求： 但是Ci 未知！ ho变化对 (三) 吸收校正因子KA： 所以可取： 影响不灵敏， * * 材料显微结构分析方法 清华大学研究生课程 X光化学分析 一. 分析理论基础及方法 理论基础： 莫塞莱定率 两种展谱方式 1.WDS：Wave Dispersive Spectroscopy 　　　　　利用波动性? 逐一展谱 2.EDS：Energy Dispersive pectroscopy 利用粒子性h? 同时展谱 四. X光荧光定量分析 (2) 基体增强效应： 被检元素特征X射线被基体中其它元素所吸收； (1) 基体吸收效应： 不成线性关系，原因为基体效应。 ?待测?基体某元素 ?待测?基体某元素 基体效应例 不成线性关系。 ? 吸收限波长? 质 量 吸 收 系 数 FeK?:1.9373, K?吸收:1.7433 MoK?:0.7107 NiK?:1.6592 若测Ni？ (1) 基本参数法：理论计算，由数学模型及计算机编程。 定量分析： (2) 经验系数法：用经验方法来确定一种元素对另一种元素的基体效应 *应用举例 混合物中i元素的 混合物中第 i 元素的相对荧光强度 纯i相的 n种元素试样 令： ：混合物中第i 元素重量百分比 ：纯i元素重量百分比 K 应是基体各元素 j对 i元素影响的总效果。 那么有： 代表j 元素(包括 i) 对i元素的基体效应 的影响因子。 Qij： 令： ∴ ∵ 有n种元素，显然有 个 即把激发源的多色谱线看成某种有效波长的增强效应?削弱的吸收效应的近似处理。 关键求 试样有A,B,C三元素， (1) 配三个wt%已知的标准试样 应用举例： 找出纯A,B,C三标样 求第 i 元素的Ri 实验条件完全一致。 (2)XRF测三试样及纯A,B,C三标样， 求出各： 同理求： (3)求各元素j 对i 元素的影响因子 对待测试样及各纯A,B,C作XRF， 求出各 (4)实测： 应用已求得的 由 和 解 电子探针X射线微区分析 （EPMA） 一. EPMA定量分析 (一) 定量分析基础： 电子束同时激出各元素特征谱及连续谱， 关键建立各元素特征谱强度之间的影响关系。 例：A,B,C三元素 叠加在从短波限 开始的连续X线谱上。 A元素特征谱的总强度应有两部分组成： 1.原激发 2.连续谱从 对A的荧光激发（基体增强） 可见，不与A wt%成线性关系， 探测到试样中A元素的 ： If:由其它元素特征辐射引起的激发强度 Ip:初级辐射强度 Ic:连续谱引起的强度 *:待测试样 设k:试样中A元素X射线强度I*与 纯A元素标样X射线强度I 之比： 则有： 那么：： 以： 代表在试样原子位置的原激发结果 代表X光从试样射出时被吸收的结果 则有： ∵ ∴ 若假设不考虑吸收及荧光激发， or 则有元素 重量百分比C： KZ 即为原子系数校正因子Z. 令： or or 令： KF 即为荧光校正因子F。 KA 即为原子吸收校正因子A. or 可见，不与A wt%成线性关系， 以纯化合物 (非纯元素)为标样， wt%已知。更有效！ 测定MgAl2O4中的Al 。 例: 问题: 对化合物中的某元素 ∵ ∴ 必须能够找到各种纯元素！ ∵ （二）原子系数校正因子KZ ： 不能激发 1.被测A的 影响 因素 2.试样中除A外的其他元素的Z对 在多元非弹性散射过程中受阻碍S不同。 *弹性散射。 Q ? Z2 *非弹性散射。S ? 1/Z 的影响 No 阿佛加德罗常数 A 原子量 ρ 密度 则： eB 进入纯样，经dx 距离，被电离原子数为dn : 单位体积原子数 Q：元素原子的游离截面,与Eo/Ec有关 当u20时， 令： （二）原子系数校正因子KZ ： 可沿路径积分求n ，但对能量积分更方便。