国内外甲醇合成工艺评述.pdfVIP

72 2010年增刊(1) 安徽化工 ·低碳技术· 国内外甲醇合成工艺评述 罗乐1，聂容春1，徐初阳z，王允雨1，申秀梅t 摘要：介绍了近年来国内外甲醇技术的发展历史和工业化生产中的一些技术问题，通过对传统甲醇合成工艺、催化剂和反应器类型优缺 点的比较，重点评述r浆态床反应器低温液相两步法合成甲醇的新工艺和尚需解决的关键闷题，并对今后的研究方向作了展望。 关键词：甲醇；浆态床；两步法；低温；液相 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2010)S1—0072-05 中图分类号：TQ223．12+1 甲醇是C1化学的基础物质和重要的有机化工原 料，也是一种洁净高效的车用燃料和大功率燃料电池的 得甲醇，其水解反应式如下： 原料，主要应用于精细化工、塑料等领域，可用来制造甲 醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品，也 (1) CH3c1+}{20—』骂cH30H+Hcl 是农药、医药的重要原料之一。 合成甲醇可以同体(如煤、焦炭)、液体(如原油、重 油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料， 但是即使与碱溶液共沸至140℃，其水解速度仍很 经造气净化(脱硫)变换，除去二氧化碳，配制成一定的 缓慢。 合成气(CO和H：)。在不同的催化剂存在下，选用不同 甲烷部分氧化法，其反应式如下： 的工艺条件单产甲醇(高压法、低压和中压法)或与合成 2CH4+02叶2CH30H(2) 氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇经预精馏脱除 此项技术工艺流程简单，建设投资少，但合适的催 甲醚等副产物，精馏而制得成品甲醇。 化剂很难寻到。1923年，德国首先用CO和H：在锌一铬 目前，世界上普遍采用铜基催化剂气相工艺ICI和催化剂上合成甲醇，并实现了工业化生产，反应式如下： Lu唧合成甲醇，工艺的最大缺点是合成气单程转化率 低，粗甲醇含水量较高，难以从根本上克服热力学的限 (3) CO+2H2石≥cH30H 制，从而导致能耗高、成本高等一系列缺点，因而寻找一 二十世纪60年代，英国使用铜基低温催化剂合成 种低温高转化率的合成工艺121和高选择性的催化剂成为 甲醇获得成功，将甲醇生产提高到一个新的技术水平。 科学家面临的课题。 目前，国外采用较多的是低压Lu唧和ICI法合成甲醇。 丹麦科学家J．Christainsen于1919年提出液相低温 目前，国外大型甲醇装置多以天然气为原料，采用 法合成工艺t31，直到上世纪80年代才引起人们的重视。 天然气两段转化或自热转化技术，主要包括德国鲁奇公 随着工业化进程的不断加速和甲醇工业的扩大，越来越 司、丹麦托普索公司、英国卜内门化工公司和日本三菱 多的学者专家也加入到了甲醇合成新技术、新工艺的探 公司等企业的技术。尽管近年来国际市场天然气价格不 索和研究中来。一种低温、高转化率的甲醇合成新技 断上涨，但国外甲醇生产企业依靠长期供应协议，将价 术——低温液相浆态床合成甲醇技术应运而生，其优点 格影