二元系统气液平衡数据测定.docVIP

一、实验目的 1、了解和掌握用双循环气液平衡器测定二元系统气液平衡数据的方法。 2、了解缔合系统气液平衡数据的关联方法，从实验测得的T-p-x-y数据计算各组分的活度系数。 3、通过实验了解平衡釜的构造，掌握气液平衡数据的测定方法和技能。 4、掌握二元系统气液平衡相图的绘制。二、实验原理 以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多，但基本原理相同，如图1所示。当体系达到平衡时，两个容器的组成不随时间变化，这时从Ａ和Ｂ两容器中取样分析，即可得到一组平衡数据。 当达到平衡时，除两相的温度和压力分别相等外，每一组分化学位也相等，即逸度相等，其热力学基本关系为： （1） 常压下，气相可视为理想气体，；再忽略压力对流体逸度的影响， 从而得出低压下气液平衡关系式为： pyi=γi （2） 式中，p——体系压力（总压）； ——纯组分i在平衡温度下的饱和蒸汽压，可用Antoine公式计算； xi、yi ——分别为组分i在液相和气相中的摩尔分率； γi——组分i的活度系数 由实验测得等压下气液平衡数据，则可用 （3） 计算出不同组成下的活度系数。 本实验中活度系数和组成关系采用Wilson方程关联。Wilson方程为： lnγ1=－ln(x1+Λ12x2)+x2( －) （4） lnγ1=－ln(x2+Λ21x1)+x1( －) （5） Wilson方程二元配偶函数Λ12和Λ21采用高斯—牛顿法，由二元气液平衡数据回归得到。 目标函数选为气相组成误差的平方和，即 = （6）三、实验装置与流程示意图 1．平衡釜一台（平衡釜的选择原则：易于建立平衡、样品用量少、平衡温度测定准确、气相中不夹带液滴、液相输送不返混及不易爆沸等。本实验用双循环的小型平衡釜，其结构如图2所示） 2．阿贝折射仪一台 3. 超级恒温槽一台 4．50-100十分之一的标准温度计一支、0-50十分之一标准温度计一支 5．所用试剂（无水甲醇、异丙醇）为分析纯试剂 6. 1ml注射器、5ml注射器三支 四、实验步骤 1测组二元系统气液平衡标准数据 2、测温套管中倒入甘油，将标准温度计插入套管中，并将其露出部分中间固定一支温度计，对温度进行校正 3、查整个系统的气密性，以保证实验装置具有良好的气密性，用与系统相连的100毫升针筒与系统相连，并使系统与大气隔绝，针筒缓缓抽出一点压力，硅油U型管中的两个液注差不变时（说明系统是密闭的），然后再通大气 4、平衡釜内加入一定浓度的无水甲醇-异丙醇混合溶液约20-30ml，打开冷却水，安放好加热器，接通电源。开始时缓慢加热，冷凝回流液控制在每秒2 ~ 3滴。稳定地回流约15分钟，以建立平衡状态 5、达平衡后，需要记录下温度计的读数，并用微量注射器分别取气相样品，测定其折射率，对照标准曲线得出汽相组成 6、从釜中取出2毫升混合液，然后依次加入同量的一种纯物质ml，重新建立平衡，实验重复5次 7、实验完毕，关掉电源和水源，处理实验数据五、实验注意事项 1、在注射纯物质时要缓慢注入以免溅出，不能用水洗涤仪器 2、在温度维持恒定时要再加热5分钟保证确实达到平衡六、实验数据 1、原始数据 2、数据处理 表1：二元系统气液平衡标准数据 异丙醇摩尔分率 甲醇摩尔分率 折光率 0 1 1.33 0.1 0.9 1.3351 0.2 0.8 1.3372 0.3 0.7 1.3395 0.4 0.6 1.3420 0.5 0.5 1.3471 0.6 0.4 1.3515 0.7 0.3 1.3543 0.8 0.2 1.3569 0.9 0.1 1.3592 1 0 1.3618 由表一的数据做出如下直 图1 醇的组成－折光率标准图 表2：实验测定混合液两相平衡数据及根据上图的数据查得如下表格 温度/℃ 气相折射率 气相甲醇的摩尔分率y1 气相异丙醇的摩尔分率y2 液相折射率 液相甲醇的摩尔分率x1 液相异丙醇的摩尔分率x2 1.3442 0.5891 0.4109 1.3502 0.3936 0.6064 68.4 1.3419 0.6613 0.3387 1.3465 0.5133 0.4867 68.1 1.3398 0.7282 0.2718 1.3445 0.5810 0.4190 67.8 1.3387 0.7753 0.2247 1.3429 0.6384 0.3616 67.5 1.3381 0.7841 0.2153 1.3405 0.7034 0.2966