材料化学 第2版 教学课件 朱光明 秦华宇 第二章.pdfVIP

朱光明 秦华宇主编 第一节 热力学函数的性质及其重要关系式 第二节 化学反应热效应与标准热力学函数 第三节 敞开体系的热力学关系式 第四节 固体热力学理论简介 一、热力学函数的定义 二、热力学函数的性质 三、热力学函数间的关系 一、热力学函数的定义 1.热力学能 2.熵 3.辅助函数 1.热力学能 体系的内部能量总称为热力学能，用符号U表示。热力学能包括 了体系中一切形式的能量，如分子的移动能、转动能、振动能、 分子内电子运动的能量以及原子核能等。热力学能的绝对值是无 法测量的。对热力学来说，重要的不是热力学能的绝对值，而是 热力学能的变化值。 2.熵 3.辅助函数 在实验和生产中的物理化学过程，通常都是在恒温恒压和恒温恒 容条件下进行的，为了便于处理热化学中的问题，人为地引进焓 的概念 二、热力学函数的性质 1)它们都是体系的容量性质，都是状态函数，其增量只与始态、终 态有关，而与变化途径无关。 2)除规定熵外，其他函数的绝对值均不可知，但当体系状态改变 时，其改变量即相对值可通过计算而知。 3)除熵的单位为(J·K-1)外，其余函数的单位均为能量单位J 。 4)在封闭体系可逆过程中和一定限制条件下，它们的改变量可表示 体系可能做的最大非体积功，其关系式为 5)在封闭体系中，一定条件限制和不做体积功时，可推导出用于判 别变化方向和平衡条件的判据 三、热力学函数间的关系 三、热力学函数间的关系 一、化学反应热效应 二、反应进度 三、盖斯定律 四、生成热与反应热 五、反应热与温度的关系 六、标准摩尔熵及熵变的计算 七、标准摩尔吉布斯函数及其改变量的计算 一、化学反应热效应 在热化学中，当体系的始态和终态温度相同，而且在反应过程中只 做体积功时，发生化学反应所吸收或放出的热称为此过程的反应热 效应，通常也称为反应热。 二、反应进度 三、盖斯定律 四、生成热与反应热 1.热力学标准态 2.标准摩尔生成焓和标准摩尔反应焓 3.标准摩尔燃烧热(焓) 1.热力学标准态 2.标准摩尔生成焓和标准摩尔反应焓 由稳定单质生成某化合物的反应称为该化合物的生成反应。由稳定 单质生成1mol某化合物的焓变称为该化合物的生成焓(或生成热) 。 因为焓变还与始、终态的温度、压力和聚集状态有关，所以又规定 了标准态下的生成焓。热力学规定，某温度下，由处于标准态的各 元素的最稳定的单质生成标准态下单位物质的量(1mol)某纯物质的 热效应，称为这种温度下该纯物质的标准摩尔生成焓(简称标准生成 焓) 3.标准摩尔燃烧热(焓) 在标准压力和某温度下，单位物质的量的某有机物被完全氧化(燃 烧) ，使所含的各元素生成指定的稳定产物时的定压热效应，称为该 有机物的标准摩尔燃烧热 五、反应热与温度的关系 六、标准摩尔熵及熵变的计算 1.标准摩尔熵 2.熵变的计算 3.化学反应的熵变计算 1.标准摩尔熵 2.熵变的计算 (1)绝热可逆过程 (2)恒温可逆过程 (3)定压单纯变温的可逆过程 (4)定容单纯变温的可逆过程 (5)理想气体的p 、V 、T同时改变过程 (1)绝热可逆过程 (2)恒温可逆过程 (3)定压单纯变温的可逆过程 (4)定容单纯变温的可逆过程 定容单纯变温的可逆过程 如果某可逆过程中定容，但温度改变， 其熵变为 (5)理想气体的p 、V、T同时改变过程 3.化学反应的熵变计算 七、标准摩尔吉布斯函数及其改变量的计算 1.标准生成吉布斯函数变和标准摩尔吉布斯函数变 2.吉布斯函数判据 3.吉布斯函数变的计算 1.标准生成吉布斯函数变和标准摩尔吉布斯函数变 2.吉布斯函数判据 3.吉布斯函数变的计算 (1)定温变化的ΔG计算 (2)相变过程的ΔG计算 (3)化学反应的