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环境检验检量 线制备及查核指引 93 年10 月4 日环署检字第0座机电话号码9C 号公告修正 93 年11 月29 日环署检字第0座机电话号码0 号函勘误 自94 年1 月15 日起实施 NIEA-PA103 一、目的 提供环境检验室执行环境样品检测，于进行检量 线制备及检量 线 查 核时之依循。 二、适用范围 （一）本指引适用于环境检验室以电极法、比色法（分光光度法）、原 子吸收光谱法、气相层析法、气相层析/质谱法、液相层析法、離 子层析法、感应耦合电浆原子发射光谱法、感应耦合电浆质谱法 等执行环境样品检测，进行各检测项目检量 线制备及检量 线查核。 （二）环境检验检量 线制备及查核应依据本署公告之相关检测方法及本 指 引之规定为之。 三、检量 线制备 （一）检量 线制备，系以检测仪器测定一系列已知浓度标准品之讯号（例 如：毫伏特、波高、波峰面积、光吸收量 、光放出量 、质量 等）， 求 出标准品浓度 与讯号之关系，制备成曲线或计算其校正因子或 感应因子。此项程序应在仪器量 测样品待测物含量 之前建立，称 为初始校正（Initial calibration ）。 （二）检量 线均由校正最低点与校正最高点之间构成「校正范围」 （Calibration range ）。使用时，不得使用外插法 （Extrapolation method ），亦即不得在校正范围外之区域作量 测使用，因为此類 所 得之數 据均不可靠，但可将样品经稀释或浓缩，使其含量 在此 校 正范围内再量 测。当制备检量 线时，应依个别检测方法所规定 之步骤，使用适当浓度范围的标准溶液或标准气体。 （三）制备检量 线之一般规定： 1、制备检量 线时，应包括至少5 种不同浓度 的标准溶液或标准气 体。 2 、最低一点标准品的浓度应宜与方法定量 极限（约为3 倍方法侦 测极限）之浓度相当。 3、其他的浓度则应在侦测器的线性浓度范围内，或涵括预期的真 实 待测样品浓度 ，且在侦测器的线性浓度范围内。 4 、通常样品中待测物之浓度应于检量 线最高浓度之20%至80%间 之浓度为适当。 1 （四）因各种仪器之特性，其校正之检量 线种類，可为二大類： 1、线性模式 （Linear model ），又分为直线通过原点校正 （Straight line through the origin；y ax ）或直线未通过原点校正（Linear not through the origin ；y ax + b ）兩种。 2 、非线性模式 （Nonlinear model ），为非直线性校正 （Nonlinear 2 Calibration ；y ax + bx + c 或更 高次方程式关系），又称为二 次或更 高次校正（Second order or higher order calibration ）。 依据上述之說 明，将实际使用之检量 线制备，分述如下。 （五）线性模式 1、线性回归校正法（Linear regression ） 此为线性模式，利用统计技 术，制备最适直线之检量 线（Best straight calibration line ），最常用者为最小平方法 （Least squares method ），求得各测定值之最适回归线，此校正公式可使计算机 化 仪器能直接将浓度數 据讀 出，同时以校正之最适 公式 （Goodness-of-Fit equation ）作为定量 之量 测。 回归线之最适性，以其相关系數 （Correlation coefficient ） r 评估，此值介于 1 和0 之间，以1 为最大之相关。原则上，上 述回归线之线性相关系數 r 应大于或等于 0.995 （水中真色色度 可为0.990 ）。 2 、校正因子 （Calibration factor ）与感应因子 （Response factor ）之 校正方法 亦即分别为外标准品与内标准品之校正方法，不論使用外标 准品法或内标准品法，将每一标准品以及真实待测样品导入仪器 中时，都 须使用相同的步骤。下述为一般校正规范。 （1）外标准品校正（校正因子校正法） 外标准品校正为利用各校 正标准品测得的讯号（A ）与各 s 校正标准品中待测物的量 或浓度 （W ）的比值，称为校正因 s 子（Calibration factor ，CF ），其公式如下： A CF s W s 平均校正因子之公式如下： n CF ∑ i CF i ?1 n 而样品中待测物浓度之计算，系将测得的样品中待测物 讯号（尖峰面积或高度 ）与待测物初始校正得到的平均校正 因子比较而得。 （2 ）内标准品校正（感应因子校正法） 2 指利 用于样品注入仪器前，将固定量 之内标准品加