第4章 原子发射光谱法.pptVIP

第四章 原子发射光谱法 感谢您的关注 二、光谱分析中几个基本术语 （１）?分析线：用来判断元素存在与否的一组谱线称之为分析线。 （２）??鬼线：光谱图上不明原因的谱线称为“鬼线”。 尽管只有符合光谱选律的跃迁才产生光谱，但由于原子结构有的简单，有的复杂，简单的只有几条谱线，复杂的多至数千条。在光谱分析中，虽然没有必要把所有的谱线都找出来，但也不能只凭一条谱线的出现来确定元素的存在与否，这是因为在光谱图上不明原因的谱线很多，光谱学上称这些不明原因的谱线为“鬼线”。 光谱仪的分辨率越高，鬼线越多。为防止这类谱线的重叠干扰，一般需要用一个元素的2~3条灵敏线的出现与否来判断元素是否存在。 （3）?灵敏线： 指元素谱线中易激发或激发电位较低的谱线。 灵敏线一般是各不同激发态直接向基态的跃迁，也就是共振线。 （4）?最灵敏线： 如果谱线最强，且最易检出，则称其为最灵敏线。最灵敏线是在光谱分析中，元素最特征、且最易检出的谱线。一般是主共振线。但自吸严重时，主共振线就不是最灵敏线了。 （5）最后线： 由于元素的谱线强度随试样中该元素的含量减少而降低，这样一来，元素含量降低时，其中一部分灵敏度较低，强度较弱的谱线将逐渐消失，我们把： 随着元素含量的降低，而最后消失的灵敏线叫最后线。 λ＝2265?是Cd元素的最后线。 最后线一般是元素的最灵敏线，但如果谱线中有自吸现象，则这些谱线在元素浓度高时，由于自吸而很弱或消失，而当浓度逐渐降低时，它反而加强或重新出现，这条线不是最灵敏线，但有可能是最后线。 三、分析线的选择 前已述及，要判断一个元素的存在与否，至少要有2~3条灵敏线作分析线。这些光谱线有光谱数据表供查阅。如1971年中国工业出版社《光谱线波长表》 尽管有表可查，但在实际工作中，灵敏线并非固定不变，它与所用的光源(电弧、火花、等离子体)、光板(紫外型还是蓝敏型)、摄谱仪型号(小型、中型还是大型)等都有关，因此，分析线的选择还应考虑到下面几个条件: 分析线选择的条件:? (1)? 分析线应具有足够的强度，时隐时现不行。 一般选最后线，但不选自吸严重的谱线，(在波长表上标有r或R的为有自吸的谱线) 如 :镓417.206nm(9R) 294.364(9) 287.424(8)，由于镓的417.206nm (9R)具有自吸现象，一般不选它作分析线，起码镓浓度大时不选它作分析线。 (2) 分析线不应与其它干扰谱线重叠。 如：Cd元素，所用分析线一般为： 228.8019 I 326.1057 I 340.3653 I 但当样品中含As，其含量0.01%时，就不能用228.8019 I作分析线。因为As的浓度大于0.01%，在此波长处发射共振线。 (3) 一般不选宽线作分析线，宽线在光谱表或图上注有“P”。 如Sn 380.10nm6P为宽线。 (4) 如果元素的最灵敏线不在工作波段内，就应选用波段内的灵敏度稍低的谱线作为分析线。 如：Na的最灵敏线是589.00(I)和589.59(I).如果用中型石英摄谱仪，使用蓝敏板，则只能拍摄200～500nm范围的光谱，此时若检出Na，就不得不选用灵敏度稍低的330.23I和330.30I两条谱线作分析线 (5)? 分析线的选择应根据光源和具体元素来确定。 如：欲测定样品中锰元素是否存在时，使用直流电弧作光源，因弧温低，原子线强，一般选用Mn的403.0(I)、403.1(I)和403.3(I)这三条中性原子线作为分析线;若使用电火花光源，因其弧温度高，其离子线强，一般选Mn的257.6(II) 、259.5(II)和260.5(II)这三条离子线作为分析线. 四、光谱的识别方法——释谱 根据谱图确定样品中元素存在与否的过程叫释谱 释谱的方法很多，有些多年从事这方面工作的老师，根据经验就可从谱板放大后映出的谱图上，知道有那些元素的那条谱线。 一般情况下很难达到这一点，我们初学就更难，所以我们从最简单的释谱方法学起。 我们释谱时，首先用到的工具是《元素光谱图》。 1.《元素光谱图》的组成 元素光谱图：在纯铁光谱图上准确标示出68种元素主要特征谱线(分析线）并放大20倍的谱图片，铁谱起到标尺的作用。 标准铁光谱：铁光谱主要用作波长标尺，在分析时用来与样品光谱板上铁光谱进行对照，确定样品波长用的。 为什么选铁谱？ 波长标尺：标识谱图上谱线尺寸。 （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 * * *