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第六章分子光谱基本原理 本章主要内容： 分子的内部运动与光谱跃迁 双原子分子的转动光谱 双原子分子的振动光谱 分子的电子光谱 拉曼光谱 §6-1 分子的内部运动与光谱跃迁 一、 光与物质的作用 I ν 0 0 反射谱 ν 0 Rayleigh 散射 荧光 ν ±Δν Raman 磷光 0 ν I 0 1 吸收谱：uv-Vis, IR、NMR、EPR 1、 分子的内部运动与光谱 核运动的薛定谔方程： 2 [ r h r 2 ( ) ] ( )r ( ) − − U∇{R+} {R } E χ{R } χ ∑ α 2M α α 这里E为分子总能量，包含核和电子的全部能量。 分子核运动可分为三种： 平动：分子中各核的距离、角度不变，整体平动。等价于质心 平动。 （通常认为是连续谱） 转动：各核绕质心旋转。 振动：核在平衡位置附近来回运动。 电子能级： 4 5 1 − ~ 1 20 Δ (~ 10 10−Eel ) eV − cm 紫外—可见光谱 振动能级： 2 3 1 − ~ 0.1 1 (~ 10 10ΔEV ) − eV − cm 中、近红外光谱 转动能级： 0 2 1 − ~ 0.01 0.1 (~ 10 10ΔEr ) − eV − cm 远红外光谱 、微波谱 平动能级： 0 1 − ~ 0.0 0.01 (~ 0 10ΔET ) − eV − cm