第十二章可见光分光光度法.pdfVIP

第 12 章 可见光分光光度法 CHAP.12 VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY 12.1 可见光分光光度法的基本原理 FUNΔAMENTAL OF VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY 12.1.1 物质对光的选择性吸收 1.光的基本性质:光是一种电磁波,人眼所能感觉到的光称为可见光. 可见光在电磁波谱中大约处于 400-750nm.单色光: 单波长的光(由具有相同能量的光子组成). 复合光:由各种单色光组成的光.例如白光(太阳光) 电磁波谱: 2.物质的颜色与颜色的互补关系: (1)物质的颜色: 当光束照射在物质上时,光与物质会发生相互作用. 2+ 3+ 溶液的颜色是溶液中物质对光选择性吸收引起的,由透过光波长所决定.例如 Cu 溶液以及 Fe 溶液. (2)颜色的互补关系: 光与物质的作用: 互补色光:按一定的强度比例能组成白光的两种色光. 选择性吸收:同一物质对不同波长光表现出不同吸收能力的性质. 3.选择性吸收的本质: 吸收的实质: 价电子的能级跃迁. 产生吸收的条件:　ΔE = E - E = hn. 2 1 选择性吸收的本质:不同的物质微粒因结构不同而具有不同的量子化能级,能量差也不同. 4.选择性吸收的表征: 测量有色溶液对每一 l 光的吸收程度(即吸光度 A),作 A~l 曲线,即为吸收光谱(或吸收曲线). 最大吸收波长 lmax : 吸收曲线中吸光度最大处对应的波长. 吸收光谱(或吸收曲线)描述了物质对不同波长光的吸收能力. 因此,可见光吸收光谱的产生是价电子能级跃迁的结果. 5.吸收曲线的作用: 定量分析的依据: 同一物质, c↑,A↑,尤其lmax 处. 选择测量波长的依据: lmax 处A 随c 变化的幅度最大,测定最灵敏. 定性和结构分析的依据: 不同物质的吸收曲线形状和 lmax 一般也不同. 1.Lambert-Beer 定律: I = I + I o a t 溶液对光吸收程度: A = lg(I /I ) = lg(1/T) = Kbc o t 式中: T 称为透光率, T = I / I ; t o A 即吸光度(以前称E:消光度, 或 Δ:光密度) ; b 为液层厚度,通常以 cm 为单位; K 是与吸光物质性质、l、溶剂以及温度等有关的常数 1 2.吸光系数与摩尔吸光系数: -1 -1 -1 当 c 取 g·L ,b 取 cm 时,K以 a 表示,称为吸光系数,单位为 L·g ·cm ; -1 -1 -1 当 c 取 mol·L , b取cm 时,K 以 e 表示,称为摩尔吸光系数,单位为 L·mol ·cm . a = e /M(摩尔质量) e 在数值上等于浓度为 1mol·L-1 的吸光组分在光程为 1cm 时的吸光度. 表观摩尔吸光系数: 实验测定,以吸光物质总浓度为基础求得的 e 例题:每升含铁 3.00mg 的标准溶液,处理后以邻菲罗啉显色,以2.0cm 的比色皿在 510 nm波长下测得吸光 度为 1.20.求其摩尔吸光系数. 解: 已知:M = 55.85; Fe c(Fe3+) = 3.00 ´ 10-3 /55.85 = 5.37 ´ 10-5 mol·L-1 -5 -4 -1