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第四章 红外光谱 4.1 红外谱图基本知识 4.1.1 电磁波波段的划分 4.1.2 远红外、中红外和近红外 4.2 红外光谱原理 4.2.1 双原子分子的红外吸收频率 4.2.2 多原子分子的红外吸收频率 4.2.3 红外吸收强度 4.3 官能团的特征频率 4.3.1 官能团具有特征吸收频率 4.3.2 影响官能团吸收频率的因素 4.3.3 常见官能团的特征吸收频率 4.4 红外光谱解析 4.4.1 红外吸收波段 4.4.2 What to look for when examining IR spectra? 4.4.3 How to approach the analysis of a spectrum? 4.4.4 一些典型化合物的谱图范例 4.4.5 练习题 4.5 红外光谱仪介绍 4.1 红外谱图基本知识 大多数分子振动吸收的能量对应于电磁波谱的红外区域，分子 振动可以直接由红外测量也可以间接地用拉曼光谱测量。从有机化 学的角度来看，最为有用的振动是出现在较窄区域的振动2.5 ∼ 16 μm，这是大多数红外光谱仪可以覆盖的。谱图中吸收带的位置可以 用μm 或者非常普遍地是用波长的倒数cm-1来表示。因此，红外光谱 有用的区域是4000 cm-1 ∼625 cm-1 。 官能团具有其特征的振动频率，它们在这个区域里有确定的位 置。由于许多官能团可以通过其特征的振动频率来进行鉴定，这使 得红外光谱成为最简单、最快捷同时也是最可靠的进行化合物分类 的手段。 4.1.1 电磁波波段的划分 红外线属于电磁波。通常电磁波可以用能量来描述，标志电磁 - 波能量的物理量有波长λ，频率ν或波数 ，它们之间的关系为： ν c cλν 或 ν cν λ Electromagnetic spectra 不同能量的电磁波将引起物质不同运动状态的变化，促使一定能 态的基态跃迁至激发态，在连续的电磁波谱上出现吸收信号。 无线电波可引起磁性核的自旋改变（NMR） 微波可引起单电子的自旋改变（ESR） 红外光将导致分子的振动和转动状态的变化（IR） 紫外-可见光将引起价电子能级跃迁（UV-Vis） X射线能逸出内层轨道电子（EPS） γ射线能引起原子核的裂变 用以考察这些变化的光谱可从不同角度给出分子结构的信息。质 谱是一种质量谱，提供的是另一类结构信息。 4.1.2 远红外、中红外和近红外 红外波段的划分 波段名称 波长(μm) 波数(cm-1) 近红外 0.75 – 2.5 13300 - 4000 中红外 2.5 – 15.4 4000 - 650 远红外 15.4 - 830 650 - 12 红外波段范围又可进一步分为近、中和远红外。中红外区是有机 化合物红外吸收的最重要范围，常见商品仪器波数范围为4000 – 650 -1 cm 。远红外区