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第四章 施胶剂 4.1 概述 4.2 酸性施胶剂和中（碱）性施胶剂 4.3 表面施胶剂 4.1 概述 4.1.1 施胶方法分类 浆内施胶和表面施胶 浆内施胶:是将施胶剂加到造纸浆料中，在系统湿部采用适当的方法使其保留在纸页中并与纤维结合。 表面施胶:是将施胶剂施加到纸的表面上，使施胶剂与纸体粘合并在纸页表面附着一层近乎连续的薄膜，取得憎液性能或其它性能。 4.1.2 对施胶剂的基本要求 （1）施胶剂分子必须具有亲水和疏水基团，前者用于与纤维结合，后者在纤维表面形成疏水层（具有两亲性）； （2）用于浆内施胶时，能被纤维表面吸附并能在纤维中有比较高的留着率，有时可借助阳离子助留剂来提高留着率（能留着于纸页中）； （3）施胶剂粒子在纤维表面能均匀分布，这可通过调整胶料浓度、添加点和浆浓度等实现； （4）施胶剂粒子具有疏水定向的能力，疏水基团紧密排列在纤维表面； （5）与纤维有较强的结合力，胶粒分子必须锚定在纤维表面； （6）对渗透物质表现出优异的化学惰性； （7）对造纸过程和纸张性能没有不利影响。 4.1.3 液体与纸张表面的作用 如果把纸张中的各种孔隙均视为毛细管，将液体对纸张的渗透简单地视为液体通过毛细管的渗透，可用Washburn方程来描述液体对纸张的渗透速度： 施胶的主要作用在于降低COS?，即降低纸张表面自由能γsg的工艺过程 因纸张表面的比表面自由能具有加和性， 即 ?sg = ?s1gA1+ ?s2gA2 ?sg－施胶后纸张比表面自由能；?s1g 纤维比表面自由能；A1－施胶后未被胶料覆盖的纤维表面百分数 ； ?s2g－胶料沉淀物的比表面自由能 ；A2－施胶后被胶料覆盖的纤维表面百分数 。 为了提高纸页的抗液性能，可用比表面自由能较低的施胶剂均匀分布在纤维表面，降低气、固的综合比表面自由能。 取得良好施胶效果的条件 ① 选用比表面自由能较低的施胶剂； ② 胶料沉淀物应高度分散成细小微粒，并均匀附着在纤维表面，以增大胶料的覆盖面积； ③ 胶料沉淀物应牢固地附着在纤维表面，获得稳定的比表面自由能。 4.2 酸性施胶剂和中/碱性施胶剂 4.2.1酸性施胶剂—松香施胶 4.2.1.1 松香 松香是一种大分子的有机酸，是从松树等针叶木中提取的黄色至棕色半透明固体。根据生产方法可分为三类，即脂松香、木松香和浮油松香。我国造纸工业多采用脂松香。松香中87％～90％是树脂酸的混合物，其他成分是约10％的中性物质和少量的（3％～5％）脂肪酸。 树脂酸结构： 树脂酸的分子式为C19H29COOH，松香中的树脂酸主要为枞酸型和海松酸型树脂酸，其结构式为： （1）疏水基为部分氢化的菲环，亲水基为羧基，其中疏水部分赋予纤维疏水能力，而极性羧基通过水合铝离子的“架桥”作用将松香分子固定在纤维上，产生疏水定向，从而获得较低的比表面自由能。 （2）共轭双键、羧基：改性，形成各种改性松香 （3）软化点75oC左右，熔点90-135oC 松香与含水的纸料体系混合均匀 溶解：皂化松香胶 R-COOH+OH- RCOO- +H2O 乳化分散：分散松香胶 4.2.1.2 皂型（化）松香胶 普通皂化松香胶：天然松香与碱反应生成的皂化产物，这是最早使用的松香类施胶剂，称为第一代松香胶。 强化松香胶：马来酸酐或富马酸改性的松香与碱反应制得的皂化产物，也称为第二代松香胶。 (1) 普通皂化松香胶 将天然松香用一定量的碱（NaOH或Na2CO3）皂化、过滤和稀释而制得的胶料： 2C19H29COOH+Na2CO3→ 2C19H29COONa↓+H2O +CO2↑ 据皂化程度 白色松香胶：松香部分皂化，皂化度约为75％，即约含20～40%游离松香, 由水溶性的松香酸钠将其均匀分散在水中，呈乳白色，称为白色胶。 褐色松香胶 ：松香酸全部皂化为松香酸钠，皂化度接近100％，为比较透明的褐色或黄褐色，称为褐色胶。 皂化程度越高，施胶效率越低：最终发展成主要由游离松香组成的分散松香胶。 皂化胶的施胶 留着：可溶性的松香酸钠为大阴离子，与带有正电荷的铝离子发应形成水不溶性的游离松香酸和松香酸铝而沉淀到纤维上 熔融铺展：在纸张干燥过程中，松香酸和松香酸铝熔结、铺展 固着与疏水定向：借助于铝盐通过树脂酸羧基与纤维上的羧基反应，将其固着到纤维上，产生疏水基朝外的定向。 皂化松香胶/硫酸铝施胶 留着：硫酸铝易发生水解，并在pH值 4~5时水解为带正电荷的 [Al(H2O)6]3+ 和高电荷的单核铝离子及多核铝离子，它们与松香反应形成带正电的松香酸