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自来水行业中余氯、氯胺类消毒剂的监测 一、常识： 在分析余氯、氯胺类消毒剂成分监测技术之前，我们首先来看一下消毒机理与其中的一 些化学反应，因为这些是介绍监测技术的前提。可能大家都已经很熟悉了，但还是希望大家 都仔细看一遍，理清一下思路。如果里面有什么错误，也请大家能提出来，一起探讨。 1、 氯的消毒作用 常用氯系消毒剂有氯、次氯酸钠、漂白粉、漂白精等。它们的杀菌机制基本相同，主要靠水 解产物次氯酸起作用。氯在水中迅速水解为次氯酸，而次氯酸为弱酸，在水中部分电离。根 + - - 据次氯酸的电离常数式Ka=[H ][OCl ]/[HOCl] ，可得pH值与OCl 、HOCl两者相对含量的关系 式： 在 20 ℃时，pH值与Cl - 2 、HOCl 、OCl 二者相对含量的关系： 实践表明：pH 值约低，氯的杀菌作用愈强。由此可推断，氯的消毒作用主要依靠HOCl ， 而OCl- 的作用较弱。究其原因，可能是因为HOCl 呈电中性，易接近带负电的菌体，并透过细 胞壁而进入菌体，通过氧化作用破坏细菌的酶系统而使细菌死亡；而OCl-带有负电荷，不易 接近带负电荷的菌体，难于发挥其杀菌作用。 当水中含有氨态氮时（这是很常见的），投氯后生成各种氯胺： Cl +H O HOCl+HCl； 2 2 NH ＋HOCl NH Cl ＋H O 3 2 2 NH Cl ＋HOCl NHCl ＋H O 2 2 2 NHCl ＋HOCl NCl ＋H O 2 3 2 氯胺亦有消毒作用，称为化合氯；而把 HOCl 、OCl-称为游离氯。在平衡状态时水中各种 氯胺的比例决定于 pH 值、（氯/氨）值和温度。一般说来，当 pH9 时，一氯胺占优势；当pH=7.0 时，一氯胺与二氯胺近似等量；当 pH6.5 时，主要为二氯胺；只有当 pH4.4 时才产生三氯 胺。实验表明，氯胺在酸性条件下有较强的杀菌作用。由此可知，二氯胺的消毒作用比一氯 胺强。至于三氯胺，其消毒作用极差，又具有恶臭味，在通常的水处理条件下不大可能生成， 因而对消毒处理意义不大。 氯胺在水中的消毒作用，实质上是依靠其水解产物 HOCl 。只有当水中的HOCl 因消毒而 消耗后，氯胺才不断水解释放出 HOCl 继续起消毒作用。因此，氯胺的消毒作用比较缓慢， 需要较长的接触时间和较大的投药量。但是氯胺消毒有其独特的优点：（1）氯胺较稳定，在 水中的存留期长，逐渐释放出 HOCl ，消毒作用持久；（2 ）能减少三卤甲烷和氯酚的产生，可 使氯酚臭味减轻；（3 ）防止管网中铁细菌的繁殖。 2 、投氯量及投氯点 氯化消毒时，为获得可靠而持久的消毒效果，投氯量应满足部分的要求：（1）杀灭细菌以 达到指定的消毒指标及氧化有机物等所消耗的需氯量；（2 ）抑制水中残存致病菌的再度繁 殖所需的余氯量。余氯量的规定还提供了确定投氯量和判定消毒效果的简易方法。下面分 别讨论不同情况下投氯量与余氯量之间的关系。 （1）水中不含氨氮和含氨有机物，只有其他需氧物质（如 细菌、有机物、还原性无机物等）时，投氯量等于需氯 量b与余氯量c之和。投氯量与余氯量之关系如右图中 OMP 曲线所示。45o倾斜线（虚线）表示需氯量为零的假 想情况。 （2 ）若水中需氯杂质主要为氨氮及含氨有机物时， 投氯量与余氯量的关系如右中OMABP 曲线所示。曲 线与虚线间的垂直距离表示需氯量；曲线与横坐标 间的垂直距离表示余氯量。OM段表示水中其它杂质 消耗氯，余氯量为零，此时消毒效果不可靠；MA 段，表示氯与氨生成氯胺（主要是一氯胺），有化合 余氯存在，所以有一定消毒效果，余氯量极少，一 氯胺基本可代表总氯，A点的Cl : N = 5:1 ；AB段表 示，部分氯胺被投入的氯氧化分解为不起消毒作用 的N 、NO 、N O等。化合余氯减少，最后到折点B ， 2 2 化合余氯量降至最小值，此时余氯仍然很少。B点的 Cl : N = 9:1 ；BP