非晶纳米氢氧化镍电极材料的制备及其控制条件.pdfVIP

第36卷 第4期 稀有金属材料与工程 、，01．36．No．4 2007年 4月 RAREMETAI．MATERIAI，SANDENGINEERING 2007 April 非晶纳米氢氧化镍电极材料的制备及其控制条件 刘长久，王慧景 (桂林工学院有色金属材料及其加工新技术省部共建教育部重点实验室，广西桂林541004) 摘要：采用快速冷冻沉淀法制备了非晶态纳米氢氧化镍粉体材料。讨论了反应体系的pH值、温度和表面活性剂等因 素对粉体特性的影响。结果表明，当选择表面活性剂为T、Ⅳeen80，反应体系的pH=11～12，弘55℃，反应时间为lh时， 所制备的非晶氢氧化镍粉体粒度为30nm左右，形貌近似球形。将样品粉体作为堋-Ni电池正极活性材料，其充电电 压低，电化学极化阻抗小，放电平台高(1．258v)，且平稳时间较长，放电比容量达349．85 mAll／g。 关键词：快速冷冻沉淀法；非晶态；纳米氢氧化镍；电化学性能 中图法分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2007)04．0676．04 J_】‘’o一 和贮氢合金片组装成碱性模拟电池，加入6mol／L 1 刖 吾 LiOH电解液浸泡24h。上述模拟电池恒 KOH+18∥L 非晶纳米材料因其小尺寸效应、表面效应，和较 电流活化后，用DC．5C型电池性能测试仪以80m刖g 强的无序性，含有很多配位不饱和原子，表面活性中 恒电流充电5h，40 m～g恒电流放电，终止电压为1．0 心较多，富于反应活性，从而具有明显特殊的物理和 V，对其进行充放电性能测试。其电极材料的电化学 化学性质【1，2】。由于非晶纳米材料的特性与电极材料的 电化学活性密切相关，因此非晶态纳米材料的制备方 品的结构晶态采用日本理学3015型X射线衍射仪进 法及其电化学性能已引起人们的关注【3巧】，但尚未见到 行分析。其外观形貌用S．450型扫描电子显微镜进行 深入的研究报道。本研究采用快速冷冻沉淀法制备了 观察。材料粉体的粒度及形貌特征采用日立H．800透 非晶态纳米氢氧化镍粉体材料，讨论了制备条件对样 射电子显微镜(TEM)测试。 品结构和性能的影响，并测试了非晶态纳米氢氧化镍 作为删．Ni电池正极活性材料的电化学性能。 3结果与讨论 3．1 pH值的影响 2 实验方法 表1为在其它工艺参数(反应温度为55℃，反应 按比例称取一定量的0．5mol／L的NiS04溶液和搅拌时间为1 1．5mol／L的NaOH溶液(含少量的柠檬酸钠)，分别 同pH值下的粒度分布、比表面积和放电比容量。由 于55℃的恒温水浴中加热1h。在硫酸镍溶液中加入 表1可以看出，随着pH值的增大，样品粒度的分布 一定量的Tween80，搅拌使其混合均匀，然后将其放范围先减小后增大，比表面积和放电容量先增大后减 在0℃低温水浴恒温箱中，并在搅拌条件下加入 小。这可能是由于pH值小时，成核速度小于晶体聚 NaOH，使其反应1h，抽滤、洗涤、干燥、研磨分散， 集长大速度，容易得到较大的颗粒